[发明专利]料浆浓缩脱氟制造饲料磷酸钙盐的方法

说明书

本发明涉及一种湿法磷酸制造饲料磷酸氢钙的新工艺，即采用料浆浓缩脱氟法制造饲料磷酸钙盐。

湿法磷酸生产饲料磷酸氢钙的工艺有两大类：

1．湿法磷酸浓缩脱氟

(1)将湿法磷酸由浓度为28-30％P₂O₅浓缩至54％，此时可脱去80％的氟，磷酸中的P₂O₅∶F可由初始的15∶1提高到100～150∶1。后添加钠盐脱去残留的氟，使P₂O₅∶F达到250～300∶1，再用石灰或石灰乳中和此湿法磷酸，可得到含氟小于0．18％的饲料级磷酸氢钙。

(2)湿法磷酸加硅浓缩，使磷酸中的H₂SiF₆与SiO₂反应：即，使生成的SiF₄在浓缩过程中逸出，使P₂O₅∶F达到250～300∶1，再用石灰中和此湿法磷酸，可制得饲料级磷酸氢钙。

由于湿法磷酸浓缩法中湿法磷酸含有H₃PO₄、HF、H₂SiF₆，具有较强的腐蚀性，浓缩装置只有采用列管式石墨热交换器或块孔式石墨热交换器。在浓缩过程中为能得到较高的脱氟率，需要较大的循环量和较长的停留时间，因此，能耗高；浓缩过程中会生成含磷沉淀淤渣，又降低了磷的得率，导致成本高。

2．两次中和沉淀法

采用石灰乳中和湿法磷酸，使PH值达到2．5～3．5，此时湿法磷酸中绝大部份杂质(含氟在内)被除去，再用石灰乳中和到PH值为5-7，可获得饲料级磷酸氢钙。

由于两次中和沉淀法工艺流程长，设备多，一次投资大，又因第一次中和脱氟的同时会有CaHPO₄·2H₂O沉淀析出，过滤分离的脱氟渣含有25～35％枸溶性P₂O₅，因此，脱氟渣只能用作肥料级产品使用。由于生产出了肥料级产品，进入饲料级产品中的P₂O₅为总投入P₂O₅的40～60％，磷得率不高，消耗定额较高。

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种料浆浓缩脱氟法制造饲料磷酸钙盐，其特点是采用超过理论计算量的循环磷酸分解磷矿，在分解过程磷矿的含磷物全部溶解于循环磷酸中，在分解和浓缩过程中绝大部份HF、SiF₄逸入气相，脱氟后的磷酸氢钙料浆用石灰或石灰乳中和：部份磷酸氢钙可以制得饲料级磷酸二氢钙和磷酸氢钙产品，产品中氟含量≤0．15％，优于国标GB8258-17(F＜0．18％)，剩余部份磷酸氢钙与硫酸反应获得循环磷酸供分解磷矿工段使用。这样克服了现有技术的缺点，大幅度地降低原材料的消耗定额，也降低了成本，有显著的经济效益和社会效益。

本发明的目的是采用以下技术措施实现。

本发明提供的料浆浓缩脱氟法制造饲料磷酸钙盐，其特点是：

1．采用超过理论计算量的循环磷酸分解磷矿，磷酸的浓度为18-45％，在分解过程中，磷矿的含磷物Ca₅F(PO₄)₃全部溶解于循环磷酸中，反应方程式为：

式中的5Ca(H₂PO₄)₂，(m-7)H₃PO₄，HF，SiF₄，H₂SiF₆组成了含氟磷酸氢钙料浆。在分解过程中部份HF，SiF₄逸入气相。