[发明专利]用于邻甲酚和2.6－二甲酚合成的催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一系列用于苯酚气相连续催化制备邻甲酚和2.6-二甲酚的催化剂及其制备方法，特别是指在V₂O₅-Fe₂O₃为主催化剂，添加K₂O或CuO、PbO、Ce₂O₃为助催化剂，以SiO₂为载体制成的系列催化剂及其制备方法。

邻甲酚是合成农药、医药、树脂、香料、抗氧剂等的中间体，主要制备农药除草剂2甲4氯、半导体灌封材料环氧甲酚酚醛树脂(ECN)、水杨醛、邻羟基水杨酸等。2.6-二甲酚是工程塑料聚苯醚(PPO)及其改性品的单体。

早期邻甲酚和2.6-二甲酚是从煤焦油和石油裂解产物中分离得到，产量低、质量差。1945年，N Cullinane等(J Chem Soc 821，1945)采用苯酚和甲醇气相催化甲基化进行过开创性研究，随后六十至七十年代美国通用电器公司开发成功氧化镁催化剂并工业化，从而引起催化剂开发热点，开发的催化剂系列有Fe₂O₃系、MnO₂系、MgO系、V₂O₅系、Cr₂O₃系等。其中MnO₂系和MgO系催化剂为高温型，反应温度400～500℃，催化剂活性差，寿命短；Fe₂O₃和Cr₂O₃系为中温型催化剂，而日本旭化成公司通过筛选得到V₂O₅-Fe₂O₃系催化剂，具有活性高，反应温度低，负荷高等特点。其中日本公开特许公报昭59-196834(1984年)介绍采用V₂O₅-Fe₂O₃为主催化剂，添加Cr₂O₃、K₂O在350℃，苯酚∶甲醇∶水＝1∶5∶3，苯酚转化率＞90％，但邻甲酚选择性只有20～30％，适当提高温度可保持活性，寿命运转600小时。从文献分析中发现，苯酚气相甲基化反应存在转化率高时邻甲酚选择性低，邻甲酚选择性高时苯酚转化率低，因此，需寻求一种催化剂，使邻甲酚收率(＝苯酚转化率×邻甲酚选择性)为最高。