[发明专利]制革废水处理方法

说明书

本发明涉及一种处理制革废水的方法。

制革废水(包括牛皮、猪皮、羊皮等)，是轻工生产中的重头污水之一。制革厂总排水口未经处理的污水其平均COD在6000毫克/升左右，另外，硫化物、总铬、悬浮物、色度等也都大大超过国家规定排放标准，最后，制革废水的臭味也是其显著特点之一。

制革废水主要由浸泡漂白废水、包灰脱毛废水、鞣革废水、染色上油废水等组成。其中，浸泡漂白废水的量最大，而包灰脱毛废水与染色上油废水的COD最高，其原水COD在10000～40000毫克/升。制革废水的COD来自毛皮的脂肪、残肉、皮毛、各种制革助剂、填充剂、表面活性剂、染料、油脂等等。硫化物主要来自包灰脱毛工序中加入的硫化碱及硫氢化钠。总铬来自初鞣、复鞣工序中所加入的铬粉。色度主要是染色工序中加入的各种染料所致，另外有的油脂和助剂也有颜色。至于悬浮物，则各道工序均有产生。由于制革废水所含污水成份复杂，历来是废水处理中的难题之一。

废水治理总的原则应该是：1、治理方法应该是有效的，能够达到或基本达到国家规定的废水排放标准。2、该方法应该是经济的。由于废水治理是要花钱的，如果治理费用(包括一次性投资和日常运行费用)太高，就会大大提高生产成本，如果生产者无利可图，那么要他治理废水他还不如关门大吉。3、废水治理设施占地面积应该尽可能小。对于老厂来说，一般原址的可利用面积都不大，要新增面积往往比筹资更困难。就是新建单位，污水治理设施占地面积过大也是难于接受的。4、要求尽可能减少二次污染。一般来说，在三废(废水、废气、废渣)的治理过程中，二次污染物的产生总是或多或少会有一些的。例如，在处理废水时，就容易产生废渣或废气。问题是，二次污染物应尽可能少，同时要有相应的、有效的处理方法。

现有的处理制革废水的方法，是将各路废水集中后，用石灰水提高pH值，使重金属絮凝沉降，同时达到脱硫、脱色和降解部份COD的目的。上清液再进入生物接触氧化池进行生化处理，当原水COD偏高时，出水往往还要进入专用池塘利用水生植物进一步吸收分解，方可使COD达标。传统方法的特点，一是废水集中处理，二是不直接回收有用物质，三是必须建生物接触氧化池或厌氧发酵池，因此，传统的制革废水处理方法投资大，占地宽，效果又不好。

根据对国内多家制革厂已建成的废水处理设施的调查，可以说大部分处理设施治理效果不佳，设备运行率低。其主要原因，除了技术因素外，就是传统的制革废水处理方法只有投入，没有产出和收入。由于一部份企业经营者环境意识不强，工程上马是被迫而为，工程投资已是一笔不小的负担，工程竣工后每天只见投入不见收入的废水治理运行费用，更是经营者难于自觉接受的。

针对传统方法的不足，本发明提出制革废水处理的十六字方针和相应的工艺流程：污水分流，对症下药，综合治理，边治边收。这十六字方针的具体技术含义是：根据制革工艺过程中不同工序废水的有害物的成份不同，将各工序废水分流引至不同的集水池中，再分别用不同的方法进行治理。在治理过程中，有用物质尽可能回收利用。回收有用物质的原则是：1、该物质在废水中的数量较大，有回收利用价值。2、不需另行增添过多的设备和投资。3、回收的产品纯度较高，制革厂本身可以利用消化，以达到降低污水处理成本的目的。根据以上三原则，本发明在制革废水的治理中，主要回收以下三种有用的物质：1、硫化钠或硫氢化钠；2、硫酸铬；3、合成油脂。以上三种原料，都是制革厂每天必须使用的，而且数量较大。例如，某制革厂日加工牛皮1000张，每天消耗硫化钠和硫氢化钠400～600kg，碱式硫酸铬800～1000kg，合成油脂(包括牛蹄油、鱼油、蓖麻油等)600～800kg。以上物质，制革过程中皮革吸收消化量约为50～80％，因此，每天有数百公斤上述原料作为废物排入江河，污染水源和环境。

本发明的目的是通过下述方案实现的：

1、废水分流汇集初滤：即将制革废水按浸泡废水、包灰废水、鞣革含铬废水、染色上油废水分流汇集，经滤网过滤去除较大的悬浮杂质。

2、包灰脱毛废水脱硫：该工序废水除了有很高的COD值外，主要是含硫化物。先用盐酸或硫酸将废水酸化，使pH值从12降至3左右，使硫化碱转变为硫化氢气体，通过空气搅拌，将硫化氢驱出至回收塔，再用30％的氢化钠溶液洗淋，吸收硫化氢，重新得到硫化碱回收利用。反应式如下：