[发明专利]用负载的茂金属催化剂提高催化剂收率

权利要求书

1.一种丙烯的聚合方法，其特征在于该方法包括：

(a)选择至少两种具有如下通式的茂金属催化剂前体：

          R″_b(CpR_5-b)(CpR′_5-b)MR^*_v-2

式中R″是通过连接两个环戊二烯基环而赋予茂金属结构立构刚性的桥键，b为1或0，它表明是否存在桥键，Cp是环戊二烯基环，R和R′是环戊二烯基环上的取代基，它可以是氢或含1-9个碳原子的烃基，各个R和R′可以相同或不同，M是IIIB、IVB、VB或VIB族金属，R^*是氢、卤素或含1-20个碳原子的烃基，v是M的化合价，

其中每个茂金属催化剂前体是不同的；

(b)将茂金属催化剂前体负载在已用含氧有机铝化合物处理过的二氧化硅上；

(c)使载体上的茂金属催化剂与烷基铝接触，活化催化剂；

(d)将所述的催化剂加入含有丙烯的聚合反应区中；

(e)回收聚合产物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于存在两种茂金属催化剂前体。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述的两种茂金属前体是全同立构有规的。

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述的两种茂金属前体是间同立构有规的。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于两种茂金属前体的(CpR_5-b)是未取代的环戊二烯基环。

6.如权利要求4所述的方法，其特征在于两种茂金属前体的M是相同的。

7.如权利要求4所述的方法，其特征在于一种茂金属前体的(CpR′_5-b)是取代的芴基环，另一种茂金属前体的(CpR′_5-b)是未取代的芴基环。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于一种茂金属催化剂前体是二氯化亚异丙基(环戊二烯基-1-2，7-二叔丁基芴基)合锆。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于一种茂金属催化剂前体是二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基-芴基)合锆。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含氧有机铝化合物是铝氧烷。

11.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含氧有机铝化合物是甲基铝氧烷。

12.如权利要求1所述的方法，其特征在于茂金属催化剂前体的用量为1.0-3.0％重量。

13.如权利要求1所述的方法，其特征在于茂金属催化剂前体的用量为2.0％重量。

14.如权利要求9所述的方法，其特征在于二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基-芴基)合锆的用量为1.3-1.6％重量。

15.如权利要求8所述的方法，其特征在于二氯化亚异丙基(环戊二烯基-1-2，7-二叔丁基芴基)合锆的用量为0.4-0.7％重量。

16.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述的两种茂金属催化剂前体是二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基-芴基)合锆和二氯化亚异丙基(环戊二烯基-1-2，7-二叔丁基芴基)合锆。

17.如权利要求16所述的方法，其特征在于两种茂金属催化剂前体的重量比范围为2∶1-5∶1。

18.如权利要求10所述的方法，其特征在于MAO/SiO₂比率为1.5-3.0克MAO/克SiO₂。

19.如权利要求18所述的方法，其特征在于MAO/SiO₂比率为2.5克MAO/克SiO₂。