[发明专利]液体组合物、激光打印制品和打印方法

说明书

本发明涉及一种液体组合物、激光标记制品、激光标记制品的生产方法以及利用该液体组合物的激光标记方法，该液体组合物通过用激光束辐射，赋予制品的表面鲜明的黑印，所述的组合物适于喷涂。

近来已普遍使用一种采用标记油墨的印刷方法和采用喷墨的标记方法。用这样的方法可在电子元件例如IC、电阻器、电容器、感应器等；电器元件如继电器、开关、连接器、印刷电路板等；电器装置的外套；汽车部件；机器部件；电缆；薄板；  包装板；卡片；各种食物、药物等的容器；容器的盖；标签等等的表面上标记出字体和标记，例如制造者姓名、制品名、生产日期和批号等。然而，这些方法有如下问题：即由油墨标记至干燥的过程用的时间长，微小的部件的标记是困难的，标记质量的保持和控制是复杂的，成本高并且由于使用溶剂环境污染。因此，要求这些方法合理化。

为了使标记方法合理化，近来已采用激光标记方法，在该方法中，元件或同类物的表面直接用激光束辐射，通过热分解或蒸发使部分表面侵蚀，由此来标记表面。然而，在上述标记方法中，被标记的各种部件是由各种材料制成的，因而存在下列问题，即某些材料不可能清晰标记，或当这些部件是由有色的材料制成时，也难以清晰的标记。

作为解决上述问题的方法，已知道的一种方法包括用激光可标记的、能束可固化的树脂涂覆在要被标记的制品的表面，制品例如电子和电器元件，外套、包装等表面，固化该树脂，然后用激光束侵蚀树脂以标记制品。这种方法的优点是能在短时间内进行，能标记微小的制品，并能提供优良的标记。然而，所说的方法具有如下缺点，即当使用某些标记材料时，所得的标记标记由于吸附在其上的油或同类物而消失。此外，就激光标记显示颜色特别是黑色的油墨而论，迄今是使用一种含重金属例如铅或同类物的化合物作为着色的材料。然而，用重金属会产生环境污染和标记不清晰这样的问题。为了显示黑色而又不使用会产生环境污染的重金属，已考虑一种采用显色剂和用在热敏记录材料中的无色染料的物系；然而，存在这样的缺点，即当无色染料和显色剂应用在能束可固化的树脂时，甚至当树脂尚未用激光束辐射时，颜色逐渐显现(这称之为“底色的变色”)。为了解决这个问题，本发明人已发现，使用一种在25℃，在甲苯中的溶解度为5W/V或更小的无色染料是有效的，该无色染料已申请专利(WO96/00262)。

另一方面，用于使用能束可固化的树脂的激光标记方法的油墨通常是用如墨滚印刷、胶板印刷或网板印刷这样的方法涂覆的，因此，所需的粘度通常是高粘度，用E型粘度计测定该粘度范围为几千CPS至几万CPS，以便给予对基片的可印刷性和粘性。然而，在以非常高的速度所生产的印刷或涂覆制品的情况下，如喷涂或照相凹板印刷这样的应用方法是合适的。然而，因此由E型粘度计测定的所需的粘度通常应不大于50CPS，当采用仅能给出这样低粘度的能束可固化的树脂时，会产生象基底变色这样的问题，并且对基片，特别是对金属的粘性会减少。此外，试图在墨滚印刷、胶板印刷或网板印刷中用溶剂稀释要用的油墨使粘度降低；然而，在这种情况下，存在下列问题，即需要增加一个溶剂蒸发的步骤，此外，由于溶剂扩散至空气中造成环境污染。

本发明人为了解决上述问题而达到本发明目的已进行了广泛的研究。

本发明的一个目的是开发一种液体标记组合物，该组合物无溶剂，具有极好的喷涂性和照相凹板可印刷性，底色几乎不变色，此外对基片的粘性也极好，耐热、耐水、耐湿热，显色性也很好。

本发明的另一个目的是提供激光标记制品。

本发明另外一个目的是提供使用上述液体标记组合物的激光标记方法。

本发明的其他目的和优点通过下面描述将变得很明显。

本发明提供：

(1)液体组合物，该组合物包括能束可固化的树脂、无色染料和显色剂，并具有不大于20cps的粘度，该粘度是在60℃下用E型粘度计测定的，

(2)，(1)的液体组合物，其中能束可固化的树脂是不具有质子可发射性的树脂；

(3)，(2)的液体组合物，其中不具有质子可发射性的树脂是由具有环状分子结构的丙烯酸酯型树脂和其他能束可固化的树脂组成，这样的树脂之一的粘度或这两种树脂的粘度不大于50cps，该粘度是在25℃下由E型粘度计测定的；

(4)，(3)的液体组合物，其中具有环状分子结构的丙烯酸酯型树脂是具有环脂族基团的丙烯酸酯型树脂；

(5)，(4)的液体组合物，其中具有环脂族基团的丙烯酸酯型树脂是具有双环戊烷基环或异冰片基环的丙烯酸酯型树脂；