[发明专利]耐涂装性热可塑性树脂组合物及制造方法

说明书

本发明是关于平衡耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调稳定性和成形加工性优良的热可塑性树脂组合物。

将氰化乙烯化合物和芳香族乙烯化合物进行接枝共聚成橡胶质聚合物的树脂组合物。已知的有丙烯腈·丁二烯·苯乙烯(ABS树脂)，由于在机械特性方面具有优良的成形加工性，所以在广泛的领域内得到利用。特别是在汽车、摩托车领域内，由于质量轻的优点，不仅用于内装部件，而且也用于外装部件，这时大多是进行涂装。

一般讲，通过增加ABS树脂中丙烯腈的含量，能提高耐涂装性是已知的，列目前已有无数的研究，都是根据研究ABS树脂中丙烯腈的比例来改进涂装性的方法。例如，在特开平6-16896号公报中提出一种方法，规定了橡胶含有接枝共聚物中氟化乙烯含量和氰化乙烯共聚物中的氰化乙烯含量之差及两种共聚物的比例。然而，这种方法对于涂装性和熔融时的色调稳定性都不理想。

在特开平7-11099号公报中提出一种组合物，具有特定氰化乙烯含量的氟化乙烯共聚物对于含橡胶接枝共聚物中氰化乙烯含量处于特定范围。然而，问题是熔融时色调稳定性差。

因此，本发明的目的是提供一种在平衡耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调稳定性和成形加工性方面，都优良的耐涂装性热可塑性树脂组合物。

本发明者们为了达到这种目的。进行了大量研究，结果发现，通过组合特定的氰化乙烯含量和含有组合分布的氰化乙烯共聚物以及含橡胶接枝共聚物，获得了一种在平衡耐冲击性、耐涂装性、熔融时色调稳定性和成形加工性方面都优良的树脂组合物，并完成了本发明。

通过同时满足以下条件为特征的耐涂装性热可塑性树脂组合物，实现了上述本发明目的。即，重量在由5-40(重量)％橡胶质聚合物(A)，95-60(重量)％的除橡胶质聚合物外的其它共聚物(B)形成的树脂组合物中，存在

(1)共聚物(B)的平均氰化乙烯含量为25-35(重量)％，(2)在共聚物(B)中的氰化乙烯组成分布中，具有比平均氰化乙烯含量高2(重量)％以上组成的共聚物(B)，在共聚物(B)中存在3-20(重量)％。

在本发明中，作为用于含橡胶接枝共聚物(I)的橡胶质聚合物(A)是二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶、乙烯系橡胶等，作为具体实例可举出有聚丁二烯、聚(丁二烯-苯乙烯)、聚(丁二烯-丙烯腈)、聚异戊间二烯、聚(丁二烯-丙烯酸丁酯)、聚(丁二烯-丙烯酸甲酯)、聚(丁二烯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(丁二烯-丙烯酸乙酯)、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、聚(乙烯-异丁烯)、聚(乙烯-丙烯酸甲酯)等。这些橡胶质聚合物可以使用1种或使用2种以上的混合物。这些橡胶质聚合物中，就耐冲击性考虑，最好使用聚丁二烯、聚(丁二烯-苯乙烯)、聚(丁二烯-丙烯腈)、乙烯-丙烯橡胶。

在本发明中，作为用于含橡胶接枝共聚物(I)、氰化乙烯系共聚物(II)和氰化乙烯系共聚物(III)中的氰化乙二烯系单体(a)的具体实例，可举出有两烯腈和甲基丙烯腈等，可用1种或2种以上的混合物。其中就耐涂装性方面考虑丙烯腈特别好。

作为用于含橡胶接枝共聚物(I)、氰化乙烯系共聚物(II)和氰化乙烯系共聚物(III)中的芳香族乙烯系单体(b)的具体实例。可举出有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯和卤化苯乙烯等。可使用1种或2种以的混合物上。其中就成形加工性考虑最好使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯，苯乙烯更好。

在本发明中，作为用于含橡胶接枝共聚物(I)中的可共聚的其它乙烯系单体(c)的具体实例，可举出有丙烯酸、甲基丙烯酸等的不饱和羧酸；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等的(甲基)丙烯酸酯类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺等的(甲基)丙烯酰胺类；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯马来酰亚胺等的马来酰亚胺类；马来酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐等不饱和羧酸酐等，其中就成形加工性考虑最好用甲基丙烯酸甲酯、N-苯马来酰亚胺。

本发明中，橡胶质聚合物(A)必须为5-40(重量)％，除此外，其它共聚物(B)必需为95-60(重量)％。当橡胶质聚合物(A)不足5(重量)％时，所得到的耐涂装性热可塑性树脂组合物的耐冲击性不够，当超过40(重量)％时，由于得到的耐涂装性热可塑性树脂组合物的成形加工性太差而不理想。其中从平衡耐冲击性和成形加工性方面考虑最好是橡胶聚合物(A)为10-35(重量)％、除橡胶聚合物外，其它共聚物(B)为90-65％。