[发明专利]铝酞菁活性染料及其制法和应用

说明书

本发明涉及新型的同纤维反应的铝酞菁染料、其制法和其应用。在活性染料中使用含重金属的酞菁化合物，具体讲是铜酞菁和镍酞菁是众所周知的。例如，美国专利4237050，4350632和4745187中讨论了可同纤维反应的重金属酞菁染料，在这些染料中含有通过N-芳基氨磺酰或N-烷基氨磺酰基团键合的可同纤维反应的乙烯基砜基团系列。在棉织物染色中用这些染料可得到以青绿和绿为主的色调。用这些染料染色坚牢性好，特别是耐光性良好。虽然在这些染料中键合的重金属呈稳定的配合物形式，但铜，尤其是镍现在被认为是生态上有害的。在含这些染料的纺织品的生物降解或燃烧过程中，这些重金属离子会释放出来，因此污染环境。

为此，研制了完全不含重金属的中心原子(DE-A-4340160)或只含以配合物形式键合的在生态上和毒性上可接受的金属，如铁、钛、锌(CA-A-2135555)或铅(GB-A-290548)的酞菁染料。但是，已经制得的以这些酞菁生色团为基础的活性染料，达不到相应的Cu和Ni酞菁染料的使用性能。

本发明的目的是提供新型的可同纤维反应的水溶性酞菁染料，这些染料从生态观点是可接受的，同时还具有良好的使用性能。

通过下面讨论的铝酞菁染料已经实现了此一目的。出乎意料的是，与Cu和Ni酞菁染料相比，这些染料不但具有好到很好的坚牢性，尤其是耐光性，并且颜色强度更好，颜色聚集性更好，尤其是在低的染色温度下，如40-60℃。本发明的染料还特别适于拼色染色。

本发明涉及通式(1)的铝酞菁活性染料：式中    

X  是Cl或OH；

Z  是乙烯基或通式-CH₂CH₂-Y的基团，其中Y是在碱性条件下可以除去的取代基，尤其是氯、硫酸根合、硫代硫酸根合、醋酸根合或磷酸根合，优选为硫酸根合；或Y是磺基、羟基或-NR-T，其中T是同纤维反应的杂环基，R是氢，C₁-C₆-烷基或由OH、SO₃M、OSO₃M、COOM、OCH₃或OC₂H₅取代的C₁-C₆-烷基；

a  0-3的数；

b  是0-4的数；

c  是0.5-4的数；

M  是氢、碱金属或取代的或未取代的铵离子；以及

R¹和R²相互无关，它们是氢、C₁-C₆烷基、由一个或两个通式为OH、SO₃M或OSO₃M的基团取代的C₁-C₆-烷基、苯基、由1-3个通式为OH，SO₃M或COOM取代的苯基或通式为(2)、(3)或(4)的基团，式中

n  是0-3的数，

m  是数0或1，

n+m之和为1，2，3或4，

x  是2-6的整数，

y  是0-3的数，

W  是C₁-C₆亚烷基，-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-或一化学键，

Y¹  是-CH＝CH₂，-CH₂CH₂Cl，-CH₂CH₂OH或-CH₂CH₂OSO₃M；或R¹和R²同相邻的氮原子共同形成一个3-9节，优选为5-7节的饱和或未饱和的N-杂环基；或者同由-O-、-S-、-SO₂-、-N＝和-NR³，(其中R³是氢，C₁-C₄-烷基、C₁-C₄羟基烷基，C₁-C₄-氯代烷基或C₁-C₄-硫酸根合烷基)组成的系列的另一杂原子基团共同形成一个5-8，优选为5或6节的饱和或未饱和的杂环基团。