[发明专利]乙烯基化有机硅化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种至少含有一个H₂C＝CH-Si-基团的有机硅化合物的制备方法，其中在至少一种加成反应催化剂存在下，使一种至少含有一个H-Si-基团的有机硅化合物与乙炔在一种气/液相体系中进行反应，并从反应混合物中回收所述至少含有一个H₂C＝CH-Si-基团的有机硅化合物。

人们已知，在铂催化剂存在下，经乙炔与硅原子上连有1或2个氢原子、并可能含有一个一价惰性有机基团的卤代硅烷进行反应，当此反应在加热下，也即在80至120℃的温度范围内，在一种液态稀释剂中并在大气压力下进行时，可制得乙烯基卤代硅烷。德国专利说明书DE-PS1232580中公开的方法可以分批进行或连续进行，而且以含有H-Si-键的所用卤代硅烷的化学计算量为准计，优选只以略为过量的乙炔进行反应。据DE-PS1232580中的诸实施例所述，按此方法，产物收率约为80％至91％。

德国专利申请公开说明书DE-OS2131742教给人们一种制备链烯基硅烷的方法，其中，在乙硅烷基乙烷中，于120至220℃及0.1至5.0大气过压下，使取代的乙炔与硅烷进行加成反应，所得链烯基硅烷一经形成即不断从反应室中排出，并且仅以气体形态排出。在该方法中，优选用作催化剂体系的是氯铂(IV)酸与酮类的反应产物。

上述诸方法的共同之处是，乙炔与至少具有一个H-Si-基团的硅烷的加成反应，在锅式反应器或反应塔中进行，而且人们都曾致力于获得尽可能大的传质面和足够的滞留时间。这样的装置一般成本都很高。

新近关于乙炔与三氯硅烷的氢硅烷基化的研究中，人们使用了静止的铂-配合物催化剂。在此情况下，乙烯基三氯硅烷的选择性为100％时，收率为80％。[Catalysis of hydrosilylation，Part XXII′，AppliedOrgano-metallic Chemistry Vol.7(1993)，S.207-212]。此外，制备这种催化剂的成本也比较高。

上述诸方法中，进行加成反应时的一个重要经济性因素也是乙炔的损耗，这种损耗系未反应乙炔所致，而且未反应乙炔通常又随同废气从工艺过程中排出，然后比如说，以焚烧装置的形式来利用热能。

本发明赖以为基础的发明目的是，提供一种可尽可能简单而又经济地制备至少含有一个H₂C＝CH-Si-基团的有机硅化合物的方法。

上述所提出的本发明目的按照权利要求书中的说明来实现。

现已发现，如果在喷嘴环式反应器中，使一种至少含一个H-Si-基团的有机硅化合物、过量使用的乙炔以及尽可能惰性的液相，在一种催化剂存在下充分混合，并随后从反应混合物中回收至少含一个H₂C＝CH-Si-基团的有机硅化合物，并将剩余的乙炔输回上述反应过程中，就能更为简单而经济地在至少一种加成反应催化剂存在下，经一种至少含一个H-Si-基团的有机硅化合物与乙炔在一种气/液相中进行反应，并从反应混合物中回收所述至少含一个H₂C＝CH-Si-基团的有机硅化合物，来制取所述至少含一个H₂C＝CH-Si-基团的有机硅化合物。

在本发明方法中，由于按本发明使用喷嘴环式反应器来制备至少含一个H₂C＝CH-Si-基团的有机硅化合物，获得了几乎最佳的传质，并同时获得了最为宽容的反应条件，故而本发明方法的选择性很高，也即在很大程度上防止了不希望有的副反应及连续反应，并实现了高收率，使人们能经济地利用该方法。

因此，较为简单的本发明方法的特征在于空时收率高，即含H-Si-基团的离析物转化率几近100％时，达到非常高的选择性。

此外，本发明方法还特别经济，这是因为过量使用的乙炔可予输回反应过程中，而且也不需使用循环压气机来回输乙炔，也就是说，除了使乙炔损耗达最小之外，本发明方法还提供了一种可能性：从经济性方面看，不用对循环压气机进行投资。