[发明专利]用于烯烃聚合作用的固体催化剂的应用

说明书

本发明是中国专利申请号CN90110256.3的分案申请。

本发明涉及用于烯烃聚合作用的固体催化剂的应用。更具体地说，本发明涉及能在制备含有非晶部分的共聚物时，获得所形成的聚合物颗粒之间无粘合作用的，且即使含有大量非晶烯烃聚合物部分时，仍具有良好的颗粒流动性的烯烃聚合物颗粒的烯烃聚合作用固体催化剂在烯烃聚合过程中的应用。

到现在为止，已有很多有关以镁、钛和卤素作为基本成分的固体钛催化剂组分的制备的建议。已经知道，含这种固体钛催化剂组分和属于元素周期表I-III族的金属的金属有机化合物组分的烯烃聚合作用催化剂在烯烃聚合作用时呈现出良好的活性。但是，需要进一步改进这类烯烃聚合作用催化剂的聚合作用活性和烯烃聚合物，以及通过采用这类催化剂而得到的烯烃聚合物共聚物的粉末特性。

例如，当采用上述这类烯烃聚合作用催化剂来制备含有晶形烯烃聚合物部分和非晶烯烃聚合物部分的烯烃聚合物颗粒时，随着聚合物颗粒中非晶烯烃聚合物部分(橡胶状物部分)的量的增加，聚合物颗粒有时显示出颗粒间粘合作用增加和它们的颗粒流动性减少。当聚合物颗粒历经蒸汽处理以使其中催化剂组分失活、当将聚合物颗粒加热以除去其中的挥发性组分或加热干燥时，聚合物颗粒有时仍会粘合起来，并大大降低了它们的颗粒流动性。

因此，这就需要能够制备即使当含有大量非晶烯烃聚合物部分时，仍不会出现由于颗粒间的粘合作用而引起颗粒流动性降低的烯烃聚合物颗粒的烯烃聚合物催化剂。

本发明者对于制备即使当含有大量非晶烯烃聚合物部分时，互相之间仍显示出低的粘合作用，且具有好的颗粒分布和良好的颗粒特性的烯烃聚合物颗粒已进行了大量的研究。研究结果发现，上述聚合物颗粒可以通过采用借助将含有固体催化剂组分，金属有机化合物，如果需要的话还含有电子供体的烯烃聚合作用催化剂悬浮于一种或多种液态α-烯烃中，其中至少两种类型的α-烯烃(包括所说的液态α-烯烃)以特定的量被预聚合的烯烃预聚合而形成的用于烯烃聚合的固体催化剂组分而获得，由此，本发明的第一种烯烃聚合催化剂组分和采用所说的催化剂的烯烃聚合方法已圆满成功了。

更进一步，业已发现上述目的可以通过采用烯烃聚合作用的固体催化剂组分而达到，而烯烃聚合作用则是通过依靠将含有固体催化剂组分、金属有机化合物，和必要时，还有电子供体的烯烃聚合催化剂悬浮于烃溶剂中，使一定量的至少两种类型的α-烯烃预聚合而形成，由此，本发明的第二种烯烃聚合催化剂组分和采用所说的催化剂组分的烯烃聚合的方法已圆满成功了。

本发明已根据上述的已有技术完成了，本发明的目的是提供烯烃聚合的固体催化剂组分(该组分可用于制备即使当含有大量非晶烯烃聚合物部分时，仍显示出低的颗粒互相之间的粘合性，并具有好的颗粒分布以及良好的颗粒性能的烯烃聚合物颗粒)、含有所说的催化剂组分的烯烃聚合催化剂和采用所说的催化剂进行烯烃聚合的方法。

本发明的用于烯烃聚合的第一种固体催化剂组分的特征在于它是通过借助包含：

(A)以镁、钛和卤素作为基本组分，必要时，还含电子供体的固体钛催化剂组分，

(B)属于元素周期表中I-III族的金属的金属有机化合物催化剂组分；必要时还含有，

(C)电子供体的烯烃聚合催化剂，并将其悬浮于液态α-烯烃中，其中包括所说的液态α-烯烃在内的至少两种类型的α-烯烃是借助所说的烯烃聚合催化剂而以0.2-4,000g的量(以1g所说的固体钛催化剂组分(A)为基础)被预聚合的烯烃无规预聚合而形成的。

本发明的第一种烯烃聚合催化剂的特征在于它包括：

[Ia]用于烯烃聚合的固体催化剂组分，它是通过借助于包括：

以镁、钛和卤素作为基本成分，和必要时，含一种电子供体的固体钛催化剂组分(A)，

属于元素周期表中I-III族的金属的金属有机化合物催化剂组分(B)，和必要时还含有，

一种电子供体(C)的烯烃聚合催化剂，并将其悬浮于液态α-烯烃中，其中至少两种类型的α-烯烃(包括所说的液态α-烯烃)依靠所说的烯烃聚合催化剂，以0.2-4,000g的量(以1g所说的钛催化剂组分(A)为基础)而预聚合的烯烃无规预聚合而形成，

[II]一种属于元素周期表中I-III族的金属的金属有机化合物催化剂组分，和必要时，还含有，

[III]一种电子供体。

本发明的用于烯烃聚合的第二种固体催化剂组分的特征在于它是通过借助包含：

(A)以镁、钛和卤素作为基本组分，和必要时还含有一种电子供体的固体钛催化剂组分，