[发明专利]噁唑铵和氨基噁唑鎓中间体,其制备方法和在芳基吡咯杀虫剂制备中的应用

说明书

芳基吡咯腈化合物是作用方式独特和活性谱广的杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂。特别是2-芳基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈化合物对一大批害虫显示有效的防治作用，并能防治耐药性害虫，如抗拟除虫菊酯、有机磷、环二烯、有机氯、有机锡、氨基甲酸酯、苯并苯基脲生物型的螟蛉(Helicoverpa/Heliothis spp.)，粘虫(Spodoptera spp.)，粉纹夜蛾(Trichoplusia spp.)，大豆夜蛾(Pseudoplusia spp.)和红叶螨(Tetranychus spp.)。因为无明显交叉耐药性，2-芳基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈化合物及其衍生物在耐药性控制计划中具有潜在的用途。而且，所述吡咯化合物对有益的昆虫作用也极小，使它们成为害虫综合控制的极好候选者。这些计划在当今的作物大量生产上是必须的。

因此，制备所述吡咯化合物及其中间体以加速它们的大量制备的方法是极有用的。这些在大量制备规模上制备2-芳基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的方法中，有3-噁噁唑啉-5-酮和2-氯丙烯腈的1，3-偶极环加成作用(U.S.5,030,735)及合适的噁唑胺衍生物和2-氯丙烯腈或2，3-二氯丙腈的环化加成反应(U.S.5,446,170)。

已知的还有W.M.McEwen，et a1.，Journal of Organic Chemistry，1980，45，1301-1308所描述的Reissert化合物的酸催化环化反应的介离子中间体产物的和合适的炔1，3-二偶极环加成作用，生成N-取代吡咯产物。然而，这些介离子中间体与烯属亲二烯体发生1，4-环化加成反应得到芳酰基吡咯衍生物，这样，作为杀虫的芳基吡咯前体是无用的。

因此，本发明的一个目的是为制造芳基吡咯杀虫剂中有用的重要中间体噁唑铵和氨基噁唑鎓化合物提供来源。

本发明的另一个目的是提供所述中间体化合物的制备方法。

本发明的一个优点是所述中间体可用于大量制造能转变成多种高效杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的式I芳基吡咯前体的制造方法中。

本发明的一个特征是所述方法提供区域专一性的产物。本发明的这些和其它特征和目的将从下面的详述中变得更为明了。

本发明提供式I所示的噁唑铵中间体或其互变异构体

其中n为整数1、2、3、4、5、6、7或8；

q为整数1、2或3；

             A为

L为氢或卤素；

M和Q独立地为氢、卤素、CN、NO₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄烷基亚磺酰基，或当M和Q在相邻位置时，它们可与与之连结的碳原子一起形成环，其中MQ表示如下结构

         -OCH₂O-、OCF₂O-或-CH＝CH-CH＝CH-；

R₁和R₂独立地为C₁-C₄烷基；

R₃、R₄和R₅独立地为氢、卤素、NO₂、CHO或R₄和R₅可与与之连接的原子一起形成环，其中R₄R₅表示

R₆、R₇、R₈和R₉独立地为氢、卤素、CN或NO₂；

X为O或S；及

阴离子^-q为具有q个负电荷的质子受体。

本发明还提供式II所示的噁唑鎓中间体或其互变异构体

其中n、q、A和阴离子^-q如上面对式I所定义的，R为可任选地被一个C₁-C₄烷氧基或苯基取代的C₁-C₆烷基。