[发明专利]改善石油重油的热精炼过程中的较轻组分的产率的方法和在该方法中所用的添加剂

说明书

本发明涉及炼油过程中的一种改进，更具体地说，本发明涉及明显地改善石油重油的精炼过程中的较轻组分的产率的方法，该方法中不需要改变现有炼油装置的细节。

本发明还涉及在炼油的过程中增加较轻组分的产率的添加剂。

本发明还涉及具有至少一个氢硫基烷硫基：HS-C_mH_2m-S-化合物(I)的新用途，其中“m”是整数2-4。

炼油的一个目的是增加较轻组分例如煤油和瓦斯油的产率，与较重的组分比较，煤油和瓦斯油是有较高附加值的产品，而较重的组分是有低附加值的产品。事实上，在实际的炼油过程中，较重的组分例如常压蒸馏塔的渣油是在减压蒸馏塔、热裂化装置或者减粘装置中热处理，以便得到较轻的组分。这些过程和装置是公知的并且在很多书中作了介绍，例如在“World Encyclopedia”13，Heibon-sha，1966，第237-254页中有介绍。

通过提高加热装置中的操作温度可以增加较轻组分的产率。但是，提高加热装置中的操作温度就带来了增加焦炭的麻烦，焦炭沉积在加热装置或者换热器的内壁上，导致生产装置常常停工以便检修。特别是在重油的热裂化过程的情况下，加热炉中的加热管就严重的被污染并且被沉积的焦炭阻塞，所以生产装置就不能长时间连续操作，而必须常常停工以便清洗。

由于这一问题，实际的炼油装置不得不在比上述理想操作温度低的操作温度下进行操作，以保证较轻组分的较高产率。换句话说，操作温度不能增加到一定的极限之上。

发明人很惊奇的发现这样一个事实，即通过在各种炼油过程中使用的加热装置中的要精炼的重油物料中加入一种具有特定的氢硫基烷硫基的添加剂可以明显地增加较轻组分的产率，并且完成了本发明。

本发明提供一种在石油重油的热精炼过程中改善较轻组分的产率的方法，其特征在于，在加热装置中的热处理是在至少一种具有至少一个氢硫基烷硫基： HS-C_mH_2m-S-的化合物(I)的存在下进行的，其中“m”是整数2-4。

本发明还提供一种在石油重油的热精炼过程中改善较轻组分的产率的添加剂，该添加剂含有至少一种组分(I)。

具有氢硫基烷硫基的化合物(I)可以在重油物料引入到加热装置之前加入到重油物料中。加入的时间不受特别的限制，但是化合物(I)通常在接近加热装置的入口处加入。化合物(I)与重油物料的混合不是必需的。在一种变化中，化合物(I)和重油物料可以直接和分别地加入到加热装置中。

相对于要处理的重油，加入的具有氢硫基烷硫基的化合物(I)的量为10ppm-1％(重)，优选50ppm-0.5％(重)，更优选100ppm-0.1％(重)。预计在下限10ppm以下本发明是没有优越性的。不排除高于1％(重)，并且包括在本发明的范围之内。但是，在上限之上过量使用化合物(I)并不能改善本发明的优越性，其不是优选的。

本发明的方法的优点是可以使用的操作温度为250-550℃，优选350-550℃。在本发明中不排除高于550℃和低于250℃的操作温度。但是，操作温度变得低于250℃时，石油烃就不能分解，因此，本发明的优越性就不明显。相反，如果操作温度高于550℃，不管存在或者不存在根据本发明的化合物(I)，石油烃的分解都会迅速地进行，因此，本发明的优点就不能达到。

在加热装置中，具有氢硫基烷硫基的化合物(I)的停留时间不受特别的限制。通常，具有氢硫基烷硫基的化合物(I)与重油一起加进加热装置，然后一起流出加热装置。实际上，在加热装置是蒸馏塔的情况下，化合物(I)与在塔顶和塔底之间的预定的阶段分离的馏分或者每一种馏分一起从蒸馏塔除去。因此，根据本发明的具有氢硫基烷硫基的化合物(I)在加热装置中的停留时间等于重油物料在炼油过程中的停留时间，通常其为1-60分钟，优选10-30分钟。

在本发明中所用的加热装置可以是在通常的炼油过程中所用的任何加热装置，例如常压蒸馏塔、减压蒸馏塔、热裂化装置和减粘装置。

本发明中所使用的重油不受特别的限制，但是本发明有利的是可以使用碳沉积的问题严重的重油组分，例如常压蒸馏塔的渣油。