[发明专利]含有固位力外形无机填料的合成树脂牙材料及其制造方法

说明书

本发明涉及一种合成树脂牙材料，特别是涉及含有甲基丙烯酸酯类树脂、具有固位力外形的复合式无机填料、钡铝硅酸盐玻璃以及微细二氧化硅的合成树脂牙材料。

合成树脂牙材料是用于口腔临床治疗中修复缺损或缺失的牙列，以恢复其牙冠的外形与功能的人工牙冠材料。

以聚甲基丙烯酸甲酯为主要成份的合成树脂牙(或称塑料牙)，在口腔临床应用已有数十年的历史，它是由甲基丙烯酸甲酯单体与聚甲基丙烯酸甲酯粉末的混合物经所谓的″粉/液聚合工艺″而制成的。单体中可以有选择地加入少量甲基丙烯酸的多醇酯形成共单体，它在聚合过程中起交联剂作用(R.Marxkors and H.Meiners，Taschenbuch der zahnarztlichenWerkstoffkunde[齿科材料手册]，First Edition，1978，Carl Hanser Verlag，Munich，91)。

现有的研究工作表明，在合成树脂牙材料中混入适量的无机填料，是提高合成树脂牙机械性能的途径之一。美国专利US4029632涉及一种人工牙及贴面，人工牙的核心由合成树脂构成，人工牙的外层由合成树脂与无机填料的混合物构成。所用无机填料为粒径小于0.07微米的无定形二氧化硅。产品具有较高的抛光性能和耐磨耗性能。

德国专利DE2312258A描述了一种具有耐磨性能和可抛光性能的材料，以及由该材料制造的人工牙。此种材料由树脂基质和散在其中的微细的无机填料粒子组成。其中无机填料含有玻璃和/或瓷粉，其最小粒径为0.8-8微米，最大粒径为3-20微米。树脂基质借助粉/液工艺聚合成形。粉剂为甲基丙烯酸酯的均聚或共聚物粉，液剂为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙烯酸多甘醇酯以及双酚A二甲基丙烯酸酯等。

美国专利US4394465介绍一种糊剂型材料，其成分包括：(1)18-50wt％可聚合粘接剂；(2)20-65wt％交联珠状聚合物，平均粒径5-150微米；(3)5-45wt％玻璃珠，平均粒径5-80微米。其中(1)为甲基丙烯酸酯类单体，(2)为甲基丙烯酸酯类的珠状聚合物，并混有平均粒径为0.001-1微米的无机填料。

WO81/02254描述了一种称之为″混合型填料复合树脂″的牙科材料。它的填料是由常规的无机填料和微细的无机填料混合而成。其中微细填料为粒径范围在0.01-0.04微米的二氧化硅，常规填料为粒径范围为2-30微米的玻璃粉，例如含钡或锶的X-线阻射玻璃。Bis-GMA或双酚A二甲基丙烯酸羟乙酯以及二甲基丙烯酸三甘醇酯是合适的可聚合单体。材料被用于制作牙齿充填材料以及用于镶盖金冠。

美国专利US5228907介绍了一种光固化的牙科材料，它的主要成分是：(1)10-60wt％Bis-GMA，二甲基丙烯酸三甘醇酯和/或2、2、4-三甲基己撑二异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯；(2)37-87wt％混合填料，其中包括粒径范围0.5-1.5微米的钡铝硅酸盐玻璃，占80-90wt％和粒径范围0.04-0.06微米的微细二氧化硅，占10-20wt％；(3)0.02-2wt％ α-双烯酮和0.1-1wt％胺。用此种牙科材料可制作具有X-线阻射和耐磨耗性能的牙体充填体和可抛光成高玻璃光泽的嵌体。

中国专利申请公开说明书CN1101544A披露了一种具有固位力外形的复合式无机填料。此类复合式无机填料颗粒是由粒径较大的玻璃粒子A和微细的玻璃或金属、非金属氧化物粒子B组成的，该颗粒以粒子A为核心，与覆盖其表面的粒子B烧结在一起，形成具有类似″桑椹状″外形的结构。该复合式无机填料颗粒的平均粒径范围为0.2-12.0微米(优选0.2-5.0微米)。以该复合式无机填料颗粒作为填料，制成的牙科复合树脂，在磨损力的作用下，其填料颗粒能够在树脂基质中保留更长的时间，而且其表面与树脂基质能够良好的接触和粘结。从而提高了复合树脂的机械性能，特别是耐磨耗性能。

但是，上述改进仍不能满足临床对合成树脂牙机械性能、特别是耐磨耗性能的需求。因此，本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种具有改进的机械性能、特别是耐磨耗性能的合成树脂牙材料。

本发明的目的是通过提供如下描述的合成树脂牙材料以及制备这种材料的方法来实现的。

本发明提供一种含有固位力外形无机填料的合成树脂牙材料，该材料由粉液两部分组成，其中：