[发明专利]含磺基的1:2金属配合物与乙烯基聚合物的混合物

说明书

本发明涉及含磺基的低盐1∶2金属配合物染料与聚-N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物的液体或固体混合物。

DE-A-2813982公开了一种通过将染料含水浆料与阴离子表面活性剂和水溶性聚合物混合，然后将此浆料进行喷雾干燥制备粒状水溶性染料的方法。在权利要求5中提到将聚(N-乙烯基-α-吡咯烷酮)作为合适的聚合物。优选的染料为活性染料。

DE-A-2935861公开了可用于喷墨印刷机中的包括苯胺黑和聚-N-乙烯基吡咯烷酮的油墨。

此外，罗马尼亚1988年10月30的专利说明书95762B1描述了包括无磺基的金属配合物染料和聚乙烯基吡咯烷酮以及特定溶剂的溶液。该溶液主要包括有机溶剂并在使用时进一步用溶剂稀释。

含磺基的1∶2金属配合物广泛用于各种材料染色，对此用户通常喜欢使用具有不同溶剂混合物的非常特定的染料溶液。因此，本发明目的在于提供一种稳定混合物，用户在溶解或稀释该混合物时固体不沉淀出来。

我们已发现，此目的可通过所述液体和固体混合物实现。

聚-N-乙烯基吡咯烷酮是公知的，它的共聚物也是这样。本发明的混合物有利地使用重均分子量约2000至60000、优选2000至11000的聚-N-乙烯基吡咯烷酮，和具有至多40mol％、优选30至40mol％乙酸乙烯酯且重均分子量约45000至70000、优选45000至60000的共聚物。

含磺基的1∶2金属配合物染料也是公知的；考虑到预定用途，钴和(更优选)铬配合物是特别优选的。考虑到其牢度，适合纸和优选木材以及毛和优选皮革染色的染料是特别优选的。

要加入本发明混合物中的配合物染料应为非常低盐形式，换言之，它们应当用非常少量的盐合成或合成后无过多盐。合适的合成方法是已知的。

在本发明的固体混合物中，配合物染料与聚合物的混合比取决于所需的色彩强度。考虑到规定的色彩强度目标值，该固体混合物通常包括1至20wt％、优选5至15wt％的的聚-N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物；混合物的剩余部分基本上由染料组成。

本发明的固体混合物还可进一步包括其它组分，例如防尘剂。合适的粉尘粘合剂由(例如)某些石油馏分组成，这些石油馏分可包括磺化部分作为乳化剂。

本发明的固体混合物优选包括0.1至4wt％、优选0.5至2wt％的防尘剂和1至20wt％的聚-N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物。

本发明的固体混合物有利地通过将配合物染料以基本上干燥的形式(如干燥橱干燥或优选喷雾干燥)与类似固体(如类似喷雾干燥)聚-N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物混合至均匀的方式制备。此外，也可以以溶解或悬浮形式将此混合物的组分混合，然后干燥此混合物。

为将本发明的固体混合物转化为用于染色的储液，可将其溶于水中或优选溶于有机溶剂或水与有机溶剂的混合物中。合适的有机溶剂优选为二醇类、二醇醚类、二醇酯类及其混合物，例如1，2-丙二醇、乙酸]-甲氧基-2-丙基酯、1-甲氧基-2-丙醇，一缩二丙醇单甲醚、丁基乙二醇或丁基二甘醇。

本发明的固体混合物具有极好的溶解性和突出的对纸和优选木材染色的适用性，木材用低水或无水溶液染色是最佳的，因为它们不会使木材溶涨。

含液体(主要含水)的混合物按混合物总重量计包含1至12wt％的聚-N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物和非必要的有机溶剂。主要含水意即水/有机溶剂比例大于1。

适合于这些液体混合物的有机溶剂特别为可与水混溶的溶剂如二醇类、二醇醚类、二醇酯类、环氧乙烷或四氢呋喃的聚醚-链烷醇类、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或其混合物。

优选的是，主要含水的液体混合物按混合物总重量计包含1至12wt％的聚-N-乙烯基吡咯烷酮或共聚物和作为有机溶剂的二醇类、二醇醚类、二醇酯类、环氧乙烷或四氢呋喃的聚醚-链烷醇类、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或其混合物。

主要含水的溶液通常包括10至30、优选15至25wt％的染料和1至12、优选2至10、特别优选3至7wt％的聚合物。剩余部分为至多10％、优选2至6wt％的溶剂和水。

本发明主要含水的液体混合物由1∶2金属配合物与聚乙烯基吡咯烷酮或其共聚物的固体或优选主要含水溶液混合制得，该1∶2金属配合物通过用很少的盐合成并以浆料、悬浮液或热溶液形式存在。

溶剂可在合成染料之前、期间或之后或者配制市售形式过程中加入。