[发明专利]氨基酚的制备方法

说明书

本发明涉及N，N-二取代的氨基酚的制备方法。N，N-二取代的氨基酚用做制备荧烷(fluoran)化合物的中间体，荧烷化合物用做压敏或热敏记录体系的着色剂。

通过3-氨基酚与烷基卤在各种反应条件下的烷基化作用已经制备出了3-N，N-二烷基氨基酚，如：

a)如JP 02101053，化学文摘卷113，40149中公开的，在回流条件下在C1～C4醇和作为酸捕捉剂的碱金属碳酸盐存在下，3-氨基酚与碘代丁烷的丁基化作用。

b)如Chem.Ber.1951(84)740中公开的，在作为酸捕捉剂的氢氧化钾存在下在回流24小时的水溶液体系中的3-氨基酚的丁基化作用。

c)在回流下，在乙醇中3-氨基酚与溴代烷烃的烷基化作用，随后分离3-N-烷基氨基酚。可以按JACS 1952(74)573～578中相同方式处理3-N-烷基氨基酚得到所需的3-N，N-二取代的氨基酚。同一作者描述了一种改进方法，其中在乙醇中形成了3-N-烷基氨基酚后，用碳酸钠水溶液稀释反应物料，通过再添加溴代烷烃完成烷基化作用。

d)如USSR 523080，化学文摘卷85，177057中公开的，在碱如三乙胺存在下在室温在二甲基甲酰胺溶剂中进行3-氨基酚与烷基卤的烷基化作用。

e)如EP356173中公开的，在N，N-二异丙基乙基胺存在下在回流甲醇中3-氨基酚与1-碘代烷烃的烷基化作用。

f)如JP 62048653，化学文摘卷107，58645中公开的，在水和氨存在下在100℃下压热处理3-氨基酚与烷基卤。同一作者描述了提高产率的一种方法，即在烷基化过程中不断向压热器中加入氨控制pH≥4.0。

上述a)～f)中所述方法在它们的工艺中的某些方面上不利于工业化生产，即：

a)使用有机溶剂和碘代烷烃形式的价格昂贵的烷基卤。

b)在烷基化过程中没能控制pH值，使所需产物的产率低，并且需要纯化步骤以除去非所需的副产物，如O-烷基化部分。

c)在烷基化作用中使用有机溶剂。

d)使用有机溶剂和较昂贵的有机碱作为酸捕捉剂。

e)使用有机溶剂和较昂贵的碘代烷烃形式的烷基卤以及有机碱。

f)在高压下反应要求使用压热器，以及要求使用氨，并且在这类反应环境下连续控制pH值产生技术难题。

已经按上述与制备3-N，N-二烷基氨基酚相似的方式制备了4-N，N-二烷基氨基酚，即在有机溶剂存在下或使用不方便或更昂贵的试剂。

因此，本发明的目的是提供一种制备高纯度和高产率的N，N-二取代的氨基酚的方法，即通过以下描述的有机卤化物类与氨基酚或N-取代氨基酚的反应，该反应在含水酸条件下进行，并周期性地添加酸捕捉剂从而不再需要连续控制pH值。

本发明提供一种制备具有以下通式的N，N-二取代的氨基酚的方法，其中，R₁和R₂可以相同或不同，每个代表饱和或不饱和脂族烃基、环烷基、芳烷基，其苯环可被进一步取代、烷氧烷基或环烷基烷基，除了R₁和R₂不同时为甲基，并且R’代表氢、卤原子、硝基、氰基、烷基或烷氧基，该方法包括在含水体系中将式(III)或(IV)化合物与通式为R₂X的有机卤化物类反应，在式(III)或(IV)中，R₃代表氢或R₁，R’代表氢、卤原子、硝基、氰基、含1～2个碳原子的烷基或含1～2个碳原子的烷氧基，在通式R₂X中，R₂如上定义，X为卤原子，反应在含水酸条件下进行并且周期性地定量添加酸捕捉剂但不需要连续调节反应物料的pH值。卤原子X可以是氯、溴或碘，但优选溴，因为在某些情况下有机氯化物的反应性不够。反应优选在0～2巴压力下进行，这样不需要专门设备如压热器，尽管按需要也可以采用更高压力。使用无机酸捕捉剂的优点在于所得的卤盐在含水介质中可溶，易于通过简单的相分离从反应物料中除去，并且在排放到排出系统之前要求的处理最少。也可以使用有机酸捕捉剂，但在这种情况下，要求辅助步骤以在有机碱排放至排出系统之前将其回收。