[发明专利]耐热树脂组合物和使用该组合物的粘合片材

说明书

本发明涉及耐热树脂组合物和由该组合物制备的粘合片材。

聚酰胺-酰亚胺树脂因其优良的电和机械性能和高耐热性而被用于很多领域。

然而，在将聚酰胺-酰亚胺树脂薄膜用作接线板的层间粘合薄膜时，要求该薄膜能够承受可超过260℃的金属熔化浴的热，但常规聚酰胺-酰亚胺树脂薄膜存在的问题是，它们在结构中趋于形成气泡或在制备或使用时容易剥离。

本发明提供一种耐热树脂组合物，该组合物的耐热性特别高并已解决了上述问题，本发明还提供了一种由该树脂组合物获得的粘合片材。

本发明提供一种耐热树脂组合物，包括(a)聚酰胺-酰亚胺树脂和(b)热固性树脂组分，所述组合物制得在300℃时具有储能弹性模量30MPa或更大的固化产品。

图1A和1B为说明包括预浸层和粘合层的层压制品在焊剂浮动后发生的变化的截面图，对此情况，通孔间隔在现有技术中窄。

图2A和2B为说明包括预浸层和粘合层的层压制品在焊剂浮动后发生的变化的截面图，对此情况，通孔间隔在现有技术中宽。

本发明的耐热树脂组合物包括(a)聚酰胺-酰亚胺树脂和(b)热固性树脂组分，所述组合物制得在300℃时具有储能弹性模量30MPa或更大的固化产品。

对于聚酰胺-酰亚胺树脂(a)，可使用通过通式(1)表示的芳族二酰亚氨基二羧酸与通式(2)表示的芳族二异氰酸酯反应制备的芳族聚酰胺-酰亚胺树脂，所述通式(1)的芳族二酰亚氨基二羧酸可通过具有3个或更多芳环的二胺与偏苯三酸酐反应制得。推荐使用通过2，2-双[4-{4-(5-羟基羰基-1，3-二酮-异二氢氮杂茚基)苯氧基}苯基]丙烷作为芳族二酰亚氨基羧酸与4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯作为芳族二异氰酸酯反应制得的芳族聚酰胺-酰亚胺树脂。其中R₁为和，X为OCN-R₂-NCO                           ...(2)其中R₂为：

可用于本发明的具有3个或更多芳环的二胺的例子包括：2，2-双[(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]甲烷、4，4-双(4-氨基苯氧基)联苯、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]酮、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯和1，4-双(4-氨基苯氧基)苯。这些二胺可以单独使用或以其混合物使用。

可用于本发明的芳族二异氰酸酯包括4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯和2，4-甲苯二聚体。它们可单独使用或结合使用。

对于热固性树脂组分，优选使用具有2个或更多个缩水甘油基的环氧树脂和其固化剂及具有2个或更多个缩水甘油基的环氧树脂和其固化促进剂。缩水甘油基的个数越多越好。缩水甘油基的个数优选为3或更多。使用的热固性树脂组分的量根据缩水甘油基的个数而变化。具体而言，缩水甘油基的个数越多，为使300℃时的储能弹性模量更好需要使用的热固性树脂组分的量越少。更优选同时使用环氧树脂的固化剂和固化促进剂。

可用于本发明的环氧树脂包括双酚A型环氧树脂(例如YD8125，商品名，Toto Kasei K.K.生产)和甲酚型酚醛环氧树脂(例如，ESCN 195，商品名，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生产，和EOCN 1020，商品名，Nippon Kayaku Co.，Ltd.生产)。

环氧树脂固化剂或固化促进剂可为任何类型，只要能够与使用的环氧树脂反应或促进其固化即可。例如，胺、咪唑、多官能酚和酸酐可用作此固化剂或固化促进剂。

可用于所述目的胺类包括双氰胺、二氨基二苯甲烷和脒基脲。咪唑包括烷基取代的咪唑和苯并咪唑。多官能酚包括氢醌、间苯二酚、双酚A和其卤化物、可溶可熔酚醛树脂(它们是与醛的缩合物)和可溶酚醛树脂。酸酐包括邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和二苯(甲)酮四甲酸。多官能酚优选作为固化剂，推荐咪唑作为固化促进剂。