[发明专利]低粘度稳定氨基树脂初缩体的制造方法

说明书

本发明涉及一种用于处理纤维、纱、线、织物或由其制成的纤维制品的有机化合物。

水溶性氨基树脂初缩体可用于对织物进行树脂整理，使织物具有抗水或阻燃特性。目前，一般的水溶性氨基树脂初缩体皆由甲醛与尿素、三聚氰胺合成而得，其合成方法由两个步骤完成，首先让甲醛与三聚氰胺、尿素聚合，然后再让聚合反应生成的羟甲基脲或羟甲基三聚氰胺再与甲醇醚化成甲氧基甲基脲或甲氧基甲基三聚氧胺，其过程如下：

在第一步反应过程中，若甲醛摩尔数与氨基基团摩尔数之比小于1，则在合成初缩体的过程中容易产生多聚物，使初缩体不稳定且粘度增天，不利织物的整理。另外，醚化过程的温度较高，若系统中存在未羟甲基化的氨基，则容易与羟甲基进一步生成多聚或高聚物，初缩体粘度增大且不稳定。因此，甲醛与尿素或甲醛与三聚氰胺的克分子比分别大于2或3。而这样的克分子配比，系统中游离甲醛含量大，织物在整理焙烘时逸出的甲醛多、气味浓，有害人体健康。整个反应还须调PH值(使呈微碱性)、加热、冷却。且在对织物进行树脂整理时，需用较高的温度焙烘，将其醚键断开，重新放出甲醇或乙醇，再缩聚而成疏水性强的高聚物。

上海东海水产研究所生产的同安树脂用于对尼龙绦纶渔网、造纸工业网带的织物整理，其配方做法为：按重量甲醛100份，尿素30份，三聚氰胺5份，乙醇5份，投料后即加热，升温至75～77℃，迅速加三乙醇胺1.5份调PH值为8～9，再加尿素20份，并迅速冷却至40℃以下，若未能在60分钟内冷至40℃下常出现暴聚而使产品报废。该生产方法不仅需加醇醚化，且反应条件较难掌握。

本发明的目的是提供一种在常温下反应，不必加醇类醚化能获得低粘度稳定氨基树脂初缩体的制造方法。

本发明的具体方法如下。首先按重量配比取37％的甲醛100份，三聚氰胺3～15份，尿素20～40份，另加有机酸0.1～0.2份作催化剂，所说的有机酸为甲酸、柠檬酸或苯二甲酸酐，加入反应釜后即可搅拌，初始时伴随物料溶解的吸热过程，温度急剧下降，尔后反应放热温度回升，待温度升至36～48℃时，用三乙醇胺调节PH值为8～9，再加尿素20～50份，加水调节含固量(55％，自然冷却，就可以得到稳定的低粘度氨基树脂初缩体。

本发明的特点是控制甲醛与氨基物质的配比，使甲醛与氨基物质的克分子比远小于2(1.7～1.0)，可有效阻止了高聚体的产生。另外，整个反应在常温下搅拌进行，控制温升，不必加醇醚化即可获得低粘度(3～8mPa·S)稳定的氨基树脂初缩体。用此初缩体对织物进行整理，无须高温焙烘，仅需在70～95℃的烘箱烘干，即能获得满意的整理效果。同时通过调整尿素的含量，可使织物具有抗水、抗皱或阻燃的特性。此外，在操作过程中没有对人体有害的甲醛气味(一般甲醛含量低于0.5％)，而用其它方法制备时甲醛含量为2％。

下面通过实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1：取37％的甲醛100Kg、三聚氰胺5Kg、尿素30Kg，甲酸100g，投入反应釜后搅拌，初始温度急剧下降，尔后回升，待温度升至40～41℃时，加三乙醇胺1.5Kg，再加30Kg尿素、30Kg水，20min后即可停止搅拌出料。用此树脂初缩体对织物进行整理，织物的抗水抗皱性能大大提高。

实施例2：取37％的甲醛100Kg、三聚氰胺6Kg、尿素25Kg，苯二甲酸酐120g，投入反应釜即搅拌。与例1的过程相同，特温度升至42～43℃时，加三乙醇胺1.5Kg、尿素20Kg、水20Kg。20min后即可出料。所得的树脂液初缩体与例1相仿。

实施例3：取37％的甲醛100Kg、三聚氰胺4Kg、尿素25Kg，柠檬酸120g。与例1相同做法，特温度升至42～43℃时，加三乙醇胺1.5Kg，尿素45Kg、水50Kg。20min后停止搅拌。此树脂初缩体含氮量较高，可配合织物做阻燃树脂整理。

实施例4～6：其步骤与实施例1～3相仿，其配方、配比及工艺条件如下表。实   37％   三    尿素(Kg)    柠         加      备施   甲     聚      --        檬    T    水例   醛     氰    第  第  M   酸         量

        胺    一  二                         注