[发明专利]耐水性组合物无效
申请号: | 97120068.8 | 申请日: | 1997-10-07 |
公开(公告)号: | CN1062285C | 公开(公告)日: | 2001-02-21 |
发明(设计)人: | 谷本征司;仲前昌人;佐藤寿昭 | 申请(专利权)人: | 可乐丽股份有限公司 |
主分类号: | C08L29/04 | 分类号: | C08L29/04;C09J129/04 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 张元忠,田舍人 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 耐水性 组合 | ||
本发明涉及包含特定聚乙烯醇树脂的、耐水性优异的组合物。
聚乙烯醇(下文中有时记为PVA)被广泛地用作各种粘结剂、粘合剂和表面处理剂。它具有比其它任何水溶性树脂都好的成膜性和高强度。不幸的是,由于其水溶性的缘故而使它的耐水性差,特别是在干燥状态时低温耐水性差。已经提出了许多方法来克服这一缺点。例子包括用乙二醛、戊二醛、二醛淀粉、水溶性环氧化合物或羟甲基化合物使其交联。该方法的缺点是必须在高于100℃、特别是高于120℃的较高温度下长时间地热处理,以完全使其具有耐水性。另一方面,要使PVA在干燥状态下具有低温耐水性需要pH值不超过2的强酸性条件。该方法引起使用过程中PVA水溶液粘度的不稳定和形成凝胶的问题。此外,所得产物的耐水性不能令人满意。其它已知的方法包括使含羧酸PVA与聚酰胺表氯醇树脂交联和使含乙酰乙酰基PAV与乙二醛(或任何其它多醛)交联。这些方法仍然具有所得产品的耐水性不能令人满意、其水溶液粘度稳定性差的缺点。
本发明的目的是提供一种耐水性组合物,它对热水及冷水均表现出极高的耐热性,即使将它进行热处理或低温(室温至大约50℃)干燥,也能得到粘度稳定的溶液。
为了解决上述问题,本发明人进行了一系列研究,导致了本发明组合物的发现。本发明组合物包含(A)具有连接在苯基上的氨基(下文称为芳族氨基)的聚乙烯醇和(B)至少一种选自多环氧化合物、醛类化合物、多异氰酸酯化合物和水溶性氧化剂的能够赋予耐水性的试剂。本发明便是基于这一发现的。
本发明组合物的组分之一是具有芳族氨基的PVA。对于该PVA的结构没有特别的限制,只要它具有与苯基相连的氨基便可。其实例包括具有下式(1)或(2)代表的结构单元的PVA、通过使PVA与具有芳族氨基的醛反应(或乙酰化)获得的具有芳族氨基的PVA和具有氨基苯甲酸乙烯酯单元的PVA。在这些实例中,第一个最为适宜。式中R1,R2,R3,R4和R5各自代表氢原子或含不超过8个碳原子的烃基基团,所述烃基可以带有取代基;A代表二价烃基或含有氮原子、氧原子或硫原子中至少一个的二价烃基;S代表硫原子,X代表含有连接在苯基上的氨基的一价基团。
在上述式(1)和(2)中,对于结构单元R1,R2,R3,R4和R5没有特别限制,只要它们是氢原子或含至多8个碳原子的烃基便可,所述烃基可以带有取代基。在优选的情况下,R1是氢原子。R2是氢原子或甲基,R3,R4和R5各自是氢原子或含至多8个(优选至多6个)碳原子的烃基。顺便说一下,R3和R4(或R5)可以形成环
在式(2)代表的结构单元中,对于A的结构没有特别限制,只要它是二价烃基或含有氮原子、氧原子或硫原子中至少一个的二价烃基便可。实例包括 -(CH2)n-(n=1-10,优选1-8),-CH2OCH2-,-OCH2-,-CONH-ph-OCH2-,-CONHCH2-,-CONHCH2OCH2-,-CONHCH2OCH2CH2-, -CONHCH2OCH2CH2CH2-, -CONHCH2OCH2CH2CH2CH2-,-CONHCH2-ph(CH3)2-CH2-(其中ph代表苯基)
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