[发明专利]人工模拟化合物1－对羟基苯基丁酮及其合成方法和用途

说明书

本发明属于农药，特别涉及的是一种利用人工模拟的方法，对从天然植物中提取的抑菌、杀菌成分，分析其结构又模拟合成的1-对羟基苯基丁酮及其合成方法和新用途。

农药在消除病虫害方面为人类作出了重大的贡献，但以往使用的很多农药中其残留和“三致”又为人类带来了不少的灾难，为了克服现有农药的副作用，科学家们开始转向从天然动物和绿色植物中提取具有农药作用的活性物质，测得其结构，进行人工模拟，从而获得农药新品种。经检索，现在只有除虫菊酯类和沙蚕毒素杀虫剂是采用上述方法获得的，至今未有人工模拟合成杀菌剂的报导。

本发明的目的是提供一种应用人工模拟的方法，合成从银杏提取的杀菌剂1-对羟基苯基丁酮及其合成方法和杀菌新用途。

本发明的目的是这样实现的，说明如下：

一种人工模拟化合物1-对羟基苯基丁酮，其特征在于：

①结构为：

②性质为：分子量是164，熔点89℃，为无色晶体。

一种上述人工模拟化合物1-对羟基苯基丁酮合成方法，其特点为：其合成工艺流程如下：

正丁酸和氯化亚砜混合后，加温放出氯化氢和二氧化硫气体，冷却至室温后加入苯酚，再加热使氯化氢气体全部放出，冷却后减压蒸馏得到中间产物在上述中间产物中加入AlCl₃，再加热蒸馏至HCl气体全部放出后，再加入碎冰和硫酸的混合物，再用乙醚萃取，再用NaOH溶液提取，再加入盐酸进行酸化，蒸发出乙醚后再加入石油醚进行重结晶，即得到1-对羟基苯基丁酮：

根据上述人工模拟化合物1-对羟基苯基丁酮的合成方法，其特征在于：其具体合成方法为：

①在带有盐酸吸收装置的容器中加入8-9克正丁酸和11-12克SOCl₂，蒸汽浴下加热0.5-2小时至90-100℃，一直到不再有HCl和SO₂气体放出为止，再冷却至室温加入9-10克苯酚，再加热至无HCl气体放出为止，冷却后减压蒸馏得中间产物：

②在上述得到的中间产物中，按比例加入1∶3摩尔比的AlCl₃,加热50-100℃至不再有HCl气体放出为止，再加入90-110克碎冰和9-11毫升浓盐酸的混合物，再以乙醚萃取2-4次，蒸发出大部分乙醚后，残余物用乙醚、石油醚混合溶剂重结晶，再用10％的NaOH溶液提取2-4次，再加入150毫升1∶1的冰和浓盐酸混合液酸化，经过滤、脱色、重结晶，即得到白色固体1-对羟基苯基丁酮晶体

上述人工模拟化合物1-对羟基苯基丁酮合成方法的实施例如下：

用回流冷凝管(装在圆底烧瓶上)能吸收盐酸装置容器中加入8.6克正丁酸和11.8克的氯化亚砜，蒸汽浴加热至95℃，直至不再有HCl和SO₂气体放出为止，约需1小时，然后冷却至室温，再加入9.5克苯酚，再加热约1小时，直至无HCl气体放出为止，然后减压蒸馏得到中间产物然后在中间产物中按1∶3摩尔比的比例加入无水AlCl₃，然后用油浴或用电热套加热至100℃,反应约3小时，直到不再有HCl气体放出，再加入100克碎冰和10毫升浓盐酸的混合物，再以乙醚萃取3次，蒸出大部分乙醚后再用10％的NaOH溶液提取3次，再加入150毫升1∶1=冰∶36％的盐酸混合液进行酸化，再用乙醚、石油醚混合溶剂重结晶，即得到白色固体(晶体)的1-对羟基苯基丁酮。

本发明是申请单位莱阳农学院的研究人员为了避免现有农药因残留和“三致”给人类带来的灾难，而转向从天然植物银杏中提取活性物质，寻找抑菌、杀菌成分中获得的，从1983年就开始对银杏进行了全面分析、研究，结果证明，银杏根、茎、叶、皮、果实和果仁中均含有丰富的抑菌和杀菌物质；又在此基本上采用分离、提纯手段，获得较纯净的B和D物质，其生物活性比原来的粗提物提高了40倍，当分离提纯物质结构明确后，进一步采用人工模拟的多种手段，获得化合物a和b，生物活性比粗提物提高320倍，经权威部门鉴定，确定了其中b物质就是本发明1-对羟基苯基丁酮，其作用经检索只是一种化合物的中间体，经本发明证明其优点很多，在农作物中的抑菌、杀菌作用强，特别是对苹果腐烂病、苹果干腐病的明显治疗作用是特有的新用途，在苹果轮纹病、玉米小叶斑病的防治也有明显作用。