[发明专利]用于制备(E)-烷氧基亚氨基或羟基亚氨基乙酰胺化合物的中间体的制备方法

说明书

本发明涉及用于制备用作农业杀菌剂的(E)-烷氧基亚氨基乙酰胺化合物和用作制备(E)-烷氧基亚氨基乙酰胺化合物的中间体的(E)-羟基亚氨基乙酰胺化合物的中间化合物的制备方法。

某些烷氧基亚氨基乙酰胺化合物以它们优秀的对抗微生物(如Pyricularia oryzae、马铃薯丝核菌、瓜类拟霜霉菌等等)的杀真菌活性而受到关注。数种这类化合物及它们的制法都为已知(JP-A63-23852,JP-A63-30463)。

本申请人已提交关于烷氧基亚氨基乙酰胺化合物，具体地说是甲氧基亚氨基乙酰胺化合物的制法的专利申请(JP-A3-246268,JP-A 4-89464,JP-A 4-182461,JP-A 5-97768,Japanese Patent Application 3-334858)。

然而这些方法在所采用的原料和试剂的成本、安全等方面仍有改进的余地。仍然需要一种用安全的原料和试剂来制备它们的经济的方法。

再则，由于亚氨基基团构型的缘故，烷氧基亚氨基乙酰胺化合物以E-或Z-异构体形式存在。由于E-异构体具有更强的杀真菌活性，故需要一种能以高比例、高产率提供E-异构体的方法。

本发明的主要目的为提供一种用于制备(E)-烷氧基亚氨基乙酰胺化合物或(E)-羟基亚氨基乙酰胺化合物的式(Ⅻ)新型中间化合物的制备方法，该方法包括使式(Ⅹ)化合物与式(Ⅺ)化合物反应：式(Ⅻ)中，A²为C₁-C₆烷基，C₁-C₆链烯基，C₁-C₆炔基，C₁-C₆烷氧基，C₃-C₈环烷基，C₃-C₈环烯基，任选取代的苯基或任选取代的含至少一个杂原子的5至6元杂环基，X为卤素；式(Ⅹ)中，A²定义如前；式(Ⅺ)中，X定义如前。

在这些情况下，本发明的发明人深入地研究一种有效的(E)-烷氧基亚氨基乙酰胺化合物和用于这些化合物制备的方法的中间体的(E)-羟基亚氨基乙酰胺化合物的工业制备方法。结果发现，在溶剂中用酸或有机碱的酸加成盐处理烷氧基(或羟基)亚氨基乙酰胺的Z-异构体或(E)-和Z-异构体的混合物，可以高产率获得(E)-烷氧基(或羟基)亚氨基乙酰胺。由此便完成了本发明。

即，根据本发明，提供一种制备式(Ⅱ-Ⅰ)的化合物的方法：

其中A为氢、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、环烷基、环烯基、任选取代的苯基或任选取代的杂环基团；B为-CH₂,-O-,-S-,-CH(OH)-,-CO-,-NR³-(其中R³为氢或低级烷基)，-CH₂CH₂-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH₂O-,-CH₂S-,-CH₂SO-,-OCH₂-,-SCH₂-,-SOCH₂-或环氧基；R¹和R²相同或不同地为氢或低级烷基；该方法包括用酸或有机碱的酸加成的盐处理式(Ⅰ-1)的化合物(当R²为低级烷基时，本方法在烃、卤代烃、醚、酮或它们组成的混合溶剂存在下进行)其中～代表Z-异构体或E-和Z-异构体的混合物的任何构型，其他符号意义定义如前。

本发明还提供上述制备式(Ⅱ-1)化合物的方法，该方法在烃、卤代烃、醚、酮或它们组成的混合溶剂存在下，采用式(Ⅰ-1)化合物进行，其中A为氢、任选取代的苯基或任选取代的杂环基团；B为-CH₂-,-O-,-S-。-CH(OH)-,-CO-,-NR³-(其中R³为氢或低级烷基)-CH₂CH₂-,-CH=CH-,-C≡C-,-CH₂O-,-CH₂S-,-CH₂SO-,-OCH₂-,-SCH₂-,-SOCH₂-或环氧基)；R¹和R²相同或不同地为氢或低级烷基；