[发明专利]含ZSM-5沸石的脱氮氧化物催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 97125801.5 申请日: 1997-12-23
公开(公告)号: CN1069555C 公开(公告)日: 2001-08-15
发明(设计)人: 宗保宁;舒兴田;何鸣元;闵恩泽 申请(专利权)人: 中国石油化工总公司;中国石油化工总公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J29/46 分类号: B01J29/46;B01D53/56
代理公司: 石油化工科学研究院专利事务所 代理人: 王凤桐
地址: 100029 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: zsm 氧化物 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种含ZSM-5沸石的脱氮氧化物催化剂,含有一种多孔金属载体和直接晶化在该多孔金属载体上的ZSM-5沸石,其特征在于所述多孔金属载体至少含有一种多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金,该催化剂还含有一种选自ⅠB族金属、Ⅷ族金属或其混合物的金属离子;以多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金为基准,多孔金属载体的比表面大于10米2/克,孔体积大于0.7毫升/克;以多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金、沸石及金属氧化物的总重量为基准,催化剂中镍、铁或铜的含量为25~95重%、铝的含量为0.1~10重%,硅含量为3~40重%,ⅠB族金属离子、Ⅷ族金属离子或其混合物的含量0.1~10重%。

2.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于所述多孔金属载体是多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金,或者是外表面和/或内表面含有一层多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金的多孔金属载体。

3.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于以多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金、沸石及金属氧化物的总重量为基准,催化剂中镍、铁或铜的含量为35~85重%、铝的含量为0.1~5.0重%,硅含量为5~30重%,ⅠB族金属离子、Ⅷ族金属离子或其混合物的含量0.1~5重%。

4.根据权利要求1所述催化剂,其特征在于所述ⅠB族金属离子指铜离子、Ⅷ族金属离子指镍离子或铁离子。

5.权利要求1催化剂的制备方法,包括将一种多孔金属载体与一种沸石合成液接触、并使沸石合成液在合成ZSM-5沸石的常规晶化条件下晶化,得到一种ZSM-5沸石与多孔金属复合材料,在得到的ZSM-5沸石与多孔金属复合材料中引入ⅠB族金属离子、Ⅷ族金属离子或其混合物,其特征在于所述多孔金属载体至少含有一种多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金。

6.根据权利要求5所述方法,其特征在于所述至少含有一种多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金的多孔金属载体的制备方法如下:将至少含有一种镍-铝、铁-铝或铜-铝合金的多孔金属载体的前身物用氢氧化钠溶液处理,以脱除其中的部分铝,制备成至少含有一种多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金的多孔金属载体,以镍-铝、铁-铝或铜-铝合金为基准,所述前身物中含铝量为10~70重%,用氢氧化钠溶液处理前身物的条件应使铝含量降至0.1~20重%,以多孔镍-铝、铁-铝或铜-铝合金为基准,多孔金属载体的比表面大于5米2/克,孔体积大于0.5毫升/克。

7.根据权利要求6所述方法,其特征在于所述用氢氧化钠溶液处理前身物的条件应使铝含量降至0.1~10重%,多孔金属载体的比表面大于10米2/克,孔体积大于0.7毫升/克。

8.根据权利要求5所述方法,其特征在于所述沸石合成液具有如下摩尔比组成:SiO2/Al2O3>20,Na2O/SiO2=0.03~2,模板剂/SiO2=0.03~1.5,H2O/SiO2=3~200。

9.根据权利要求8所述方法,其特征在于所述沸石合成液具有如下摩尔比组成:SiO2/Al2O3>50,Na2O/SiO2=0.03~0.5,模板剂/SiO2=0.03~0.5,H2O/SiO2=15~200。

10.根据权利要求8或9所述方法,其特征在于所述模板剂指四乙基氢氧化铵或四丙基氢氧化铵。

11.根据权利要求5所述方法,其特征在于所述晶化条件包括晶化温度100~200℃,晶化时间10~120小时。

12.根据权利要求11所述方法,其特征在于所述晶化条件包括晶化温度140~200℃,晶化时间30~100小时。

13.根据权利要求5所述方法,其特征在于所述ⅠB族金属离子、Ⅶ族金属离子的引入采用离子交换法。

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