[发明专利]卤化银乳剂的制备

说明书

本发明涉及一种卤化银乳剂的制备工艺，该工艺原理新颖，而且显示出它具有技术特别简单和分布精度很高的特点。

用做照相材料的卤化银乳剂是通过在一种保护性胶体溶液(通常是一种明胶溶液)中沉淀卤化银来制备的，在其中，或者一个反应对象一开始就存在于该保护性胶体溶液中而另一个是以水溶液的形式加入的，或者同时将两种反应物的水溶液加到该保护性胶体溶液中。关于对该工艺及其变化形式的详尽说明见文献：Ullmann＇s Encyclopedia of industrial Chemistry，volume A 20，VCHVerlagsgesellschaft mbH，D-6940 Weinheim，1992，Photography，pages 28至40。

在当今，制造卤化银乳剂的技术的复杂性一直在增加。特别是，在技术上业已做了巨大的努力并仍然在致力于准确地按比例分配反应溶液并将它们混合。所有已知过程的共有特征是这些过程都是从反应物溶液，通常是从银盐水溶液和卤化物水溶液开始的，它们混合成为保护性胶体，通常为明胶，在其中，卤化银在微晶形成的过程中自发结晶。

所谓P_Ag受控过程，即其中银盐和卤化物溶液必须按照彼此之间精确确定的数量比按比例分配的过程，就此而论具有特殊的意义。体积分配所依据的精度在这里取决于被测水量的精度，它随所述盐的浓度而变化。

由于银离子和卤离子之间的反应极为迅速，所以这些反应物的一定的和可再现的混合也具有非常重要的意义，尤其首先是所谓的成核相。根据混合的强度，形成了可变化量的卤化银微晶和若干微晶尺寸。为了制备照相乳剂，用于按比例分配和混合反应物的技术有很多种选择[Res.Discl.592，Sept.1996]。

已知在尺寸不同的若干容器中完成类似的混合是很成问题的。这指的是在由实验室规模向较大沉淀容器过渡时，必须常常以很高的成本改进制备照相乳剂的配方。

本发明的目的是提供一种卤化银沉淀方法，该方法的特点在于技术简单，同时就按比例分配和可再现性的精度来讲优于在先的技术。

令人意想不到的是本发明的目的在至少部分沉淀过程中是通过至少将固体盐形式的一个反应物的绝大部分加到该水质保护胶体层中实现的。所有反应物的绝大部分最好都是在强烈的搅拌下以固体盐的形式并且最好是以均质固体混合物的形式，而不是以溶液的形式，加到水质保护胶体溶液中。

这里说的绝大部分指的是大于用于该具体沉淀阶段的反应物总量的50wt％，特别是80wt％，最好是90wt％。

因为固体水溶性的盐在反应物的离子可以和任何其他的离子反应之前必须首先溶解，并且这种溶解不能自发地进行，所以盐的晶体是在强烈搅拌之下非常均匀的分布在整个反应容积、即容器容积中，从而溶解。而后，只有形成的离子才反应生成固体卤化银微晶。因此，通过加入固体，可以以一种在时间上和空间上比加入溶液更为确定的方式使完成按比例分配、混合和沉淀变得更为简单。

将固体盐引入保护胶体溶液还可以采用容易按比例分配的小药片的形式，在这种情况下，要使小药片的形状和尺寸相同，借助于这种措施用每一片小药片将规定数量的至少一种反应物加到保护胶体溶液中。这种药片可以只含有一种反应物，或者含有两种或多种反应物，尤其是按照预先选定的数量比在一种均匀的混合物中含有全部反应物。

这些小药片可以进一步含有特别有助于在保护胶体溶液中容易溶解和强烈搅拌(所谓的泡沸作用)的试剂，例如碳酸氢盐和固体有机酸(如柠檬酸)。

由于这些固体只占溶液体积的一部分，所以也可以按照实际上不变的体积比产生卤化银乳剂。相反，按照常规的沉淀方法，随着被加入的硝酸银和卤化物溶液的体积的增加沉淀容器中的体积也持续不断地增加，结果导致了混合比的持续不断的变化。

加入固体的进一步的特征在于当反应物以称重测量的方式制备并按任意自由选择的比例(在使用均质固体混合物的情况下该比例绝对保持恒定不变。)分配时精度提高了。根据本发明的方法还可以与常规的方法组合使用。尤其是借助于卤化物溶液或硝酸银溶液形式的单独的水质对照溶液可以实现P_Ag控制。

固体的按比例分配可以利用砂漏原理按照它的最简单的形式进行。然而，使用传送带计量泵或输送螺旋桨或类似装置的按比例分配法也是适宜的。加入速度可以逐步或连续改变。还可以利用用于制备常规溶液的注入容器并同时进行温度控制和利用溶液计量装置来分散固体材料。

一方面为了有助于准确的按比例分配，另一方面为了避免固体混合物中的任何反应，所使用的固体是干燥的比较有利。因此，可以加热固体或向其中加入干燥剂。