[发明专利]在逆向反射制品中使用结晶珠粒粘合层

说明书

                   技术领域

本发明涉及一种包含珠粒粘合层的逆向反射制品(retroreflective article)，所述珠粒粘合层含有加到交联聚合物网中的结晶聚合物。

                        背景

逆向反射制品是众所周知的并且应用于各种用途。该制品能将大量的入射光沿光源方向反射回去，要不然该入射光将被反射到别处。这个独特的性能促进了逆向反射制品广泛地用于各种用途，包括用在公路标记上为汽车驾驶员在夜间显示信息。

在美国专利3,190,178中，McKenzie为逆向反射片建立了一种技术状况，该片是在许多密封单元中放置多孔状(cellular)的逆向反射光学元件。密封单元是用压花辊将珠粒粘合体热封到丙烯酸类覆盖膜上制得的。

早期的珠粒粘合层一般是由分子量高的线型热塑性丙烯酸酯和颜料组成的。在美国专利4,025,159中，McGrath通过将珠粒粘合体热封到覆盖膜上，而后经固化将两层粘合在一起，改进了密封透镜结构的耐用性。在美国专利4,653,854中，Miyata将侧羟基连接到用于珠粒粘合体的丙烯酸酯聚合物的主链上。在配方中加入多异氰酸酯能通过形成氨基甲酸酯键使珠粒粘合体发生交联。

尽管这些改进帮助达到了有关产品耐用性和制造的结果，但这些方法通常需要大量的用于涂覆操作的溶剂。当然该溶剂必须以对环境无害的方式被处理，因而会提高操作费用，并且这是一个在制造逆向反射片中的普遍缺点。

在多孔状逆向反射片的结构中实现无溶剂珠粒粘合技术的尝试通常由下述步骤组成，将高分子量的丙烯酸酯聚合物溶解在一种或多种反应性稀释剂中，然后涂覆热的材料。然而，这个技术也有某些缺点，如需要将产物冷却到低温以除去珠粒。在美国专利4,721,649中，Belisle等提出了使用无溶剂、可热成型的两组分聚氨酯作为用于“嵌入透镜”逆向反射片的聚合珠粒粘合层。Bailey等(美国专利4,897,136和5,064,272)提出了使用热塑性聚氨酯以改进用于软质、多孔状逆向反射片的无溶剂的珠粒粘合。

                    发明的概述

不管上述内容如何，已有技术都未能制得一种珠粒粘合组合物，该组合物可以在没有挥发性溶剂下制得，它在较低温度下在可辐射固化单体存在下是可热成型的固体，并且它能提供一种具有足够原始强度的材料，以将逆向反射元件从临时载膜上去除。

简言之，本发明提供一种包含用聚合珠粒粘合层承载的逆向反射元件的逆向反射制品。珠粒粘合层包含一种聚合物，该聚合物含有线型结晶聚合物链段并且将该聚合物加到交联聚合网中。这种珠粒粘合层在未固化的状态下是可热成型的，它对逆向反射元件具有良好的粘合性，并且可以在不使用溶剂的情况下制得。本发明也提供一些结构如包含本发明逆向反射制品的标记和信息板。

“原始强度”是指未固化珠粒粘合层粘合以及从承载珠粒的临时珠粒载体上去除逆向反射珠粒或元件的能力。

除非另有说明外，所有的百分数均是重量百分数。

                         附图的简要说明

图1和2是按本发明使用珠粒粘合体或粘合剂组合物制备的逆向反射片的横截面示意图。

                     较好实例的详细描述

本发明的珠粒粘合层(已有技术中也称为粘合剂层)包含存在于交联聚合网中的线型结晶聚合物链段。将包含那些链段的聚合物加到网中，这样线型结晶链段就可以存在于交联聚合网中。在本文中可以通过渗透，例如通过物理缠结在网中，通过共价键键合到网上，或通过离子键键合到网上的方法“加入”聚合物。在未固化时，该组合物具有良好的原始强度并且是可热成型的，不会过度损失会妨碍加工的粘度。

含有线型结晶链段的聚合物实质上可为任何可以置于三维交联聚合网中的结晶均聚物或共聚物。本发明所用的聚合物必须具有最低程度的结晶度。在样品中存在结晶度可使用按ASTM D 3418-82中所述热分析法的差示扫描量热法(DSC)加以测定，所不同的是不使用预热循环，在过程的所有阶段中的加热速度为5℃/分钟，并且热循环是从-50℃到250℃。在DSC曲线中存在熔融转变峰就表明存在结晶度。

可以测定具有一些结晶度的材料的结晶度指数(CI)。该指数可以具有从0(完全非晶形材料)到1(完全结晶材料)的值。