[发明专利]8－氮杂双环[3.2.1]辛烷衍生物,它们的制备以及作为杀虫剂的应用

说明书

本发明涉及新颖的双环胺衍生物，它们的制造工艺，含它们的杀虫组合物以及使用它们消灭和防治害虫的方法。

本发明提供了通式(I)的化合物：其中Ar是可任意选择取代的苯基或5或6元杂环体系，它含有分别选自氮，氧和硫原子的1-3个杂原子，并在环中毗邻的原子之间至少有一个不饱和键(双键)，所说的杂环可任意选择稠合于苯环，其中，如果有取代基，可选自卤原子，氰基，烷基，烯基，炔基，烷氧基，卤烷基，卤烯基，烷硫基和烷胺基；R为氢或氰基或一个选自烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧基羰基，芳烷氧基羰基，芳氧基羰基，杂环基烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基或XR³(其中X代表氧或基团NR⁴)的基团，条件是当R为烯基，芳烯基或炔基时，所说的基团没有一个直接连接于通式(I)的环氮上的不饱和碳原子；R³和R⁴各自为氢，烷基，芳基，杂芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，杂环基烷基，烷氧羰基或羧酸的酰基；R、R³和R⁴的烷基部分含有1～15个碳原子，并可被1个或多个选自以下的取代基任意选择取代，它们是卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，胺基，酰胺基，imidate和膦酰基(phosphonato)；R、R³和R⁴的芳基，杂环芳基，芳烷基，杂芳烷基，烯基，芳烯基，炔基，烷氧羰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烯氧羰基，芳烷氧羰基，芳氧羰基，杂环烷基，氨基甲酰基，二硫代羧基部分含有1～15个碳原子，并可用1个或多个选自以下的取代基任意选择取代，它们是卤素，氰基，羧基，羧酸的酰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，烷氧基，亚烷基二氧基，羟基，硝基，卤烷基，烷基，胺基，酰胺基，imidate和膦酰基；R¹为氢，氰基，羟基，烷基，烷氧基，胺基，硝基，异氰酸根合，酰胺基，羟烷基，任意选择取代的杂芳基，烷氧烷基，卤烷基，卤羟烷基，芳烷氧烷基，酰氧烷基，偕胺肟基(amidoximido)，磺酰氧基烷基，胺基烷基，烷氧羰基胺基，酰胺基烷基，氰基烷基，亚胺基，甲酰基，酰基或羧酸或其酯或酰胺，或可被卤素，烷氧基，环烷基，任意选择取代的芳基，任意选择取代的杂环基或氰基任意选择取代的烯基或炔基；或由此衍生的酸的加成盐，季铵盐或N-氧化物。

通式(I)的双环胺化合物可能存在有1个以上的异构体，因为基团Ar和R¹可处在“外”或“内”的关系上，本发明包括了“外”和“内”两种形式及其所有比例的混合物，以及由于顺和反的取代形式或在Ar、R或R¹中存在的手性中心所产生的任何其它异构体。

用Ar代表的5和6元杂环体系的实例包括基于吡啶，吡嗪，哒嗪，嘧啶，吡咯，吡唑，咪唑，1，2，3-和1，2，4-三唑，呋喃，噻吩，噁唑，异噁唑，噻唑，异噻唑，1，2，3-和1，3，4-噁二唑，和1，2，3-和1，3，4-噻二唑的杂环，和由此衍生的部分还原的含1个双键的杂环，以及基于含有一个双键的氧硫杂环戊二烯，间二氧杂环戊烯，和二硫杂环戊二烯。优选的Ar代表卤素取代的苯基，吡啶基或二嗪基。

当Ar是与苯环稠合的5-或6元杂环时，优选苯并噁唑，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩或苯并咪唑。

卤素包括氟，氯，溴和碘。

烷基部分优选含有1～6个碳原子，更优选1～4个碳原子。它们可以是直链的或支链的形式，例如甲基，乙基，正或异丙基，或正，异，仲或特丁基。

卤烷基是优选C_1-6卤烷基，特别是氟烷基(例如三氟甲基，2，2，2-三氟乙基或2，2-二氟乙基)或氯烷基。对于R卤烷基，优选卤素不在α-碳上的C_2-6卤烷基(例如2，2，2-三氟乙基或2，2-二氟乙基)。

R¹的烯基和炔基以及Ar的取代基优选含有2～6个碳原子，更优选2～4个碳原子。它们可以是直链或支链的形式，合适的话，烯基部分可以有(E)或(Z)-构形。实例是乙烯基，烯丙基和炔丙基。

芳基包括萘基，但优选苯基。