[发明专利]不饱和醇的制备方法

说明书

                     发明背景

发明领域

本发明涉及不饱和醇的制备方法，优选涉及通过选择性还原α，β-不饱和醛化合物中的醛基有效地制备不饱和醇的方法。

相关技术的描述

作为制备不饱和醇的方法，已知的是将α，β-不饱和醛化合物中的醛基择选性还原。具体地说，已经知道，含有式(I)：

                                    (I)所示的2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基基团的不饱和醇是一种具有类似麝香香味和类似檀香香味的香料，且可通过选择性还原含有上述式(I)所示的2，2，3-三甲基  3-环戊烯-1-基基团的α，β-不饱和醛化合物中的醛基(仅限于还原醛基)来制备。

例如，JP-B 56-36176公开了一种在异丙醇存在下用醇铝或金属氢化物化合物选择性只还原式(II’)所示的2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醛中的醛基：

                                     (II’)来制备式(III’)所示的2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇的方法：

                                     (III’)

然而，该方法要使用大量的醇铝或金属氢化物化合物，多达起始原料醛的40％摩尔，以及大量过量的异丙醇，即为起始原料醛摩尔量的20倍以上，也就是说，该方法生产率低，因此是无效的。

                          发明的公开

本发明的目的是提供一种从α，β-不饱和醛化合物有效制备不饱和醇的方法。

本发明者们为解决上述问题进行了广泛的研究，结果完成了本发明。

即，本发明提供一种在2-8个碳原子的伯醇或仲醇的存在下，用醇铝使醛基选择性还原，从α，β-不饱和醛化合物制备不饱和醇的方法，其中所述反应是在添加质子酸的条件下进行的。

换言之，本发明提供一种通过在一种含2-8个碳原子的伯醇或仲醇、醇铝和一种质子酸的存在下选择性还原α，β-不饱和醛化合物中的醛基从而制备不饱和醇的方法。

                      发明详述

下面详细说明实施本发明的方式。

优选地，本发明是在以α，β-不饱和醛化合物为基准，有0.7-15倍摩尔量的含2-8个碳原子的伯醇或仲醇、0.5-35摩尔％的醇铝和0.005-30摩尔％的质子酸的存在下选择性还原α，β-不饱和醛化合物中的醛基从而制备不饱和醇的方法。

本发明中所使用的α，β-不饱和醛没有特别的限制，只要它是一种在醛基的α，β-位置有一个不饱和键的醛就行。典型的例子包括上述式(I)所示的含有2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基基团的化合物。

本发明的方法特别适用于用式(II)

                                       (II)(式中R代表含有1-3个碳原子的烷基)所示的2-烷基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醛作为α，β-不饱和醛制备式(III)所示的2-烷基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇的反应：(III)式中R的定义同上。

在上述式(II)和式(III)中，R代表含有1-3个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基，优选甲基、乙基。甲基是特别优选的。

式(III)所示的不饱和醇可用作香料，由本反应制得的化合物具有轻微的清香味。

本发明中所用的含有2-8个碳原子的伯醇或仲醇是脂肪醇，特别是乙醇、正丙醇、异丙醇、2-丁醇、3-甲基-2-戊醇和3-己醇。仲醇，尤其异丙醇、2-丁醇和3-己醇是优选的。

本发明中所用的醇铝可以是任何一种醇铝，优选含有1-5个碳原子的醇盐，例如三甲醇铝、三乙醇铝、三丙醇铝、三异丙醇铝、三丁醇铝、三异丁醇铝、二异丙醇仲丁氧基铝。尤其，三异丙醇铝、二异丙醇仲丁氧基铝是优选的，从产率的角度看，三异丙醇铝是最优选的。

在本发明的方法中，醇铝的用量，以α，β-不饱和醛为基准，优选0.5-35摩尔％，更优选1-25摩尔％。