[发明专利]制备二酮化合物的方法

说明书

本发明涉及一种制备二酮化合物的方法以及用该方法获得的产物。更具体地，本发明涉及用于制造杀虫剂的中间体化合物的制备。

杀虫性4-苯甲酰异噁唑，尤其是5-环丙基异噁唑除草剂和合成过程中的中间体化合物，在例如下列文献中有描述：欧洲专利No.0418175、0487353、0527036、0560482、0609798和0682659。

制备这些化合物的各种不同方法是已知的。本发明的一个目的是提供制备这些化合物及其中间体化合物的改良方法。

在本发明的一个方面，提供了一种制备式(I)化合物的方法，它通过将式(II)化合物和式(III)化合物，根据下面的反应式Sc1进行反应：

式中，

R₁是低级烷基；

R₂是低级烷基；或被1-5个基团任意取代的苯基，该基团可相同或不同并选自：低级烷基、低级卤代烷基、卤原子和-SR₄；

R₃是卤原子、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、-S-烷基、3-7个环中碳原子的环烷基、3-7个碳原子的链烯基或炔基、或-(CR₅R₆)_q-SR₂，其中q为1或2；

n是0或1-3的整数；

R₄是低级烷基；

R₅和R₆各自独立地为氢、低级烷基或低级卤代烷基。

在上述的欧洲专利申请中，已描述了式(I)化合物及其多种制备方法。

术语“低级”指残基具有至少一个烃链，应理解这样的残基可含有以直链或支链方式连接在一起的1-6个碳原子。

较佳地，R₁和R₂是低级烷基(最佳地是甲基)。

较佳地，基团-SR₂占据苯环的2-、3-或4-位(最佳地是2-位)。

较佳地，n是1或2。

当基团R₃不是苯环2-位上的卤原子时，反应的产率一般更好。

较佳地，R₃是卤原子或三氟甲基。更佳地，(R₃)_n是4-CF₃或3，4-二氯。

上面的式(III)化合物是文献中已知的，而且其制法已经在已有技术中被广泛描述，并被技术人员熟知。技术人员可在各种来源的化学文献(包括化学摘要(Chemical Abstracts))和对公众开放的信息数据库中，找到与制备该试剂特别相关的一些文献。

用式(II)和(III)化合物，根据上述反应式Sc1来制备式(I)化合物时，宜在极性或非极性的非质子传递溶剂中实现。极性非质子传递溶剂的例子包括：二甲亚砜、二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、式(III)化合物；醚化合物，尤其是二噁烷和四氢呋喃；或芳族或脂族卤代烃，尤其是氯苯。非极性非质子传递溶剂的例子包括：芳族或脂族烃，尤其是甲苯和二甲苯。

一般，在上面反应Sc1中使用的温度为0℃至溶剂的沸点，较佳地为0-100℃。通常，反应在强碱存在下进行。较佳地该强碱选自碱金属或碱土金属的醇盐，尤其是乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾；和金属氢化物(尤其是氢化钠)。

根据本发明方法的一种优选的变化方案，反应是在大气压或减压(较佳地比大气压低1-20％)的条件下，连续蒸馏反应过程中生成的醇R₁-OH而进行。任意地，生成的R₁-OH可用合适的分子筛(如4分子筛)加以去除。

根据本发明的另一方面，提供了一种制备式(II)化合物的方法，它通过将式(V)化合物和式(IV)硫醇(任选地以硫醇盐的形式存在)，根据下面的反应式Sc2进行反应：

其中，式(II)和(V)中的R₂、R₃和n与反应式Sc1中的定义相同。基团-NO₂通常在苯环的2-位或4-位，较佳地在2-位。