[发明专利]用于成形制品的不含甲醛的粘结剂

说明书

本发明涉及用于从细分的天然材料，例如木片(屑)，木纤维，剑麻纤维，黄麻纤维，亚麻纤维或软木片制备成形制品和板材的不含甲醛的粘结剂的用途。

成形制品，例如板材，通常是使用甲醛缩合树脂作为粘结剂从可再生的原料制备的。这些粘结剂的缺点是不仅在板和成形制品的制备过程中而且在以后的使用中释放甲醛。

EP445578公开了由细分材料(包括木纤维)组成的成形制品，其中包括至少一种高分子量聚羧酸和至少一种多官能化胺，链烷醇胺或醇的混合物的缩合产物被用作粘结剂。所公开的高分子量聚羧酸是聚丙烯酸，聚(甲基丙烯酸甲酯-共-丙烯酸正丁酯-共-甲基丙烯酸)和聚(甲基丙烯酸甲酯-共-甲基丙烯酸)。所使用的多元醇类和链烷醇胺类是2-羟基甲基-1,4-丁二醇，三羟甲基丙烷，甘油，聚(甲基丙烯酸甲酯-共-丙烯酸羟基丙基酯)，二乙醇胺和三乙醇胺。马来酸被作为可能的制备高分子量聚羧酸的共聚单体，但是含马来酸的共聚物的使用没有被特别描述。优选使用α,β-不饱和羧酸。作为交联剂的三乙醇胺的使用尽管在实施例中被提到，但只是与在乳液聚合反应中所获得的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的共聚物的水分散体合并使用。

然而，在EP445578中所描述的成形木纤维制品的耐水性尚需解决。

EP583086公开了不含甲醛的水性粘结剂用于制备机械上稳定的，耐热的玻璃纤维网。粘结剂包括聚羧酸，多元醇和含磷反应促进剂。没有提到用于粘结细分天然材料的粘结剂。

EP-A651088描述了用聚羧酸，多元醇和含磷反应促进剂的水性组合物来粘结纤维素基底，特别是纤维网。含磷化合物例如次膦磷酸钠一水合物作为反应促进剂的存在在这些粘结剂中是必需的。

成形制品，特别是刨花板的制备作为一种可能的用途被提到；然而，没有描述马来酸或马来酸酸酐共聚物与链烷醇胺用于该目的的用途。

本发明的目的是提供从细分的天然材料制备成形制品的高反应活性的不含甲醛的粘结剂。制得的成形制品和板具有良好的机械性能，特别是低的水溶胀性。

我们已经发现，本发明的目的可通过使用不含甲醛的水性粘结剂作为纤维或碎屑形式的可再生原料的粘结剂来制备成形制品来实现，该粘结剂包括A)含5-100wt％由烯属不饱和酸酐或其羧基能形成酸酐基团的烯属不饱和二羧酸得到的单元的自由基聚合的聚合物，和B)具有至少两个羟基的链烷醇胺。

本发明也提供了由以上应用所获得的成形制品。

水性粘结剂包括含5-100wt％，优选5-50wt％，特别优选10-40wt％的由烯属不饱和酸酐或其羧基能形成酸酐基团的烯属不饱和二羧酸得到的单元的聚合物A)。(此后被称作单体a))。

酸酐优选是二羧酸酸酐。合适的烯属不饱和二羧酸通常是在邻位碳上具有羧酸基团的那些。羧酸基团也可以它们的盐形式存在。

优选的单体a)是马来酸酸或马来酸酐，衣康酸，降冰片烯二羧酸，1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸，1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酸酐，它们的碱金属和铵盐或其混合物，马来酸和马来酸酸酐是特别优选的。

除单体a)外，聚合物另外还包含单体b)。

合适的单体b)是例如：

单烯属不饱和C₃-C₁₀-单羧酸，(单体b₁)，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，烯丙基乙酸，巴豆酸，乙烯基乙酸，马来酸单酯类如马来酸单甲基酯，它们的混合物和它们的碱金属盐和铵盐。

线性1-烯烃，支化链1-烯烃或环状烯烃(单体b₂)，例如乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，戊烯，环戊烯，己烯，环己烯，辛烯，有或没有2,4,4-三甲基-2-戊烯的2,4,4-三甲基-1-戊烯，C₈-C₁₀-烯烃，1-十二碳烯，C₁₂-C₁₄-烯烃，十八烯，1-二十碳烯(C₂₀)C₂₀-C₂₄-烯烃；具有末端双键的金属茂催化制备的低聚烯烃，例如低聚丙烯，低聚己烯和低聚十八碳烯；高α-烯烃含量的阳离子聚合的烯烃，例如聚异丁烯。