[发明专利]在聚对苯二甲酸乙二醇酯的连续生产中钝化催化剂的方法无效
申请号: | 97194831.3 | 申请日: | 1997-05-20 |
公开(公告)号: | CN1098291C | 公开(公告)日: | 2003-01-08 |
发明(设计)人: | C·S·尼乔尔斯;T·C·墨利;W·L·爱德华 | 申请(专利权)人: | 韦尔曼公司 |
主分类号: | C08G63/88 | 分类号: | C08G63/88;C08G63/82;C08G63/78;C08K5/49 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 刘金辉 |
地址: | 美国新*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 对苯二甲酸 乙二醇 连续生产 钝化 催化剂 方法 | ||
1.一种生产聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯的方法,该方法包括:
将乙二醇与对苯二甲酸加热进行酯化反应,形成对苯二甲酸与乙二醇的低聚物和水;
在该反应步骤中,一形成水就将其除去,以便酯化反应基本上进行完全;
加热低聚物,并加入聚合催化剂,通过缩聚反应使低聚物进行聚合,从而形成含有聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯和乙二醇的聚合物熔体,所述的聚合催化剂含锑以及下列中的一种或多种:钴,锌,镁,锰和钙;
同时在加热步骤中一形成乙二醇就将其除去,使缩聚反应进行完全;
加入含磷稳定剂以钝化聚合催化剂;
其特征在于:
该方法是连续的;以及
稳定剂在缩聚反应结束时或缩聚反应结束之后且在聚合的聚酯加工之前加入基本上完全聚合的聚酯熔体中。
2.根据权利要求1的方法,其中稳定剂选自液态稳定剂、熔融稳定剂和固态稳定剂于惰性液体载体中的悬浮体。
3.根据权利要求1或2的方法,包括将含磷稳定剂注入到基本上全部聚合的聚酯熔体中以有利于稳定剂与聚合物熔体的均匀掺合。
4.根据前述任一项权利要求的方法,其中含磷稳定剂选自磷、多磷酸;磷酸;有机磷化合物、有机磷酸酯、有机亚磷酸酯和有机膦酸酯;正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、亚磷酸或次磷酸、Zn、Mn、Mg和Ca的脂族有机羧酸盐;磷酸铋;磷酸一铵、磷酸二铵、亚磷酸一铵;至少有一个游离醇羟基的磷酸酯的盐类、β-甘油磷酸钠、β-甘油磷酸钙;磷钨酸、磷钨酸铵、磷钨酸钠;叔膦、三丙膦、三苯膦、乙基苯基甲苯基膦;季鏻化合物、碘化三苯基甲基鏻、氯化三苯基苄基鏻、季鏻化合物。
5.根据前述任一项权利要求的方法,其中聚合催化剂为包含如下组分的催化剂体系:
至少含有钴和锌之一的第一组分;
至少含有锌、锰、镁和钙之一的第二组分;和
锑。
6.根据权利要求5的方法,其中催化剂体系的第一组分的存在量为5~60ppm,第二组分的存在量为10~150ppm,锑的存在量为150~650ppm。
7.根据权利要求6的方法,其中加入含磷稳定剂的步骤包括加入一种磷含量为25~150ppm的稳定剂。
8.根据权利要求7的方法,其中加入含磷稳定剂的步骤包括加入有机亚磷酸酯。
9.根据权利要求8的方法,其中有机亚磷酸酯稳定剂为二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯或乙氧化羟甲基膦酸。
10.根据权利要求1制备聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯的方法,进一步包括在加热步骤后马上将聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯熔体经过模头进行挤出。
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