[发明专利]热塑性高弹体

说明书

本发明涉及含有橡胶和热塑性树脂的共混物的热塑性高弹体，所述橡胶是至少部分硫化的。

这种产品是从US-A-4,130,535知道的，该专利中的硫化热塑性高弹体(或热塑性硫化橡胶。TPV)是从聚烯烃树脂和烯烃橡胶制得的。

该热塑性高弹体中的至少部分硫化态是通过使该橡胶或未硫化橡胶和热塑性树脂的共混物经受硫化工艺制得的。这种工艺可以是静态的或动态的，且可通过使用已知硫化剂，如过氧化物或酚醛树脂来完成。

这种热塑性高弹体的一个缺点是在橡胶含量相同的情况下，如果不牺牲其性能的话这种产品的硬度很难降低。获得较低硬度的热塑性高弹体的一种可能的方法是使用苯乙烯嵌段共聚物，可以单独使用或与TPV组合使用。然而这种成分价格昂贵，因此其使用受到限制。另一种替代的方法是添加用于降低硬度的增量油，但是，此时除了硬度降低较少外，其它物理性能(如拉伸强度)会恶化。添加增量油还会导致产品雾度增加(即成分从表面蒸发出来)和油的渗出(即油迁移到产品表面使产品具有油状外观)。

因此需要一种没有这些缺陷的热塑性高弹体。

本发明的特征在于该热塑性高弹体包含：

A)一种热塑性树脂，

B)一种非晶形聚烯烃，选自非晶形α-烯烃均聚物，其中该α-烯烃含有3-20个碳原子，和基于乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的非晶形α-烯烃共聚物，以及

C)一种至少部分硫化的橡胶，

其中组分B与组分(A+B)的比例介于15-75％(重量)之间，组分C的含量为25-90％(重量)(以(A+B+C)为基准计)，且其中该非晶形聚烯烃组分B是未硫化的。

组分B的存在对于获得本发明的效果是关键因素。该组分是未硫化的，而且在进一步加工的过程中必须保持这种状态。

本发明特别适用于希望橡胶含量高(这也相当于低硬度产品)的场合。在EP-A-109,375中指出太高的橡胶含量会导致废胶未的形成；在所述公开文献中，这个问题(据说)是通过两步硫化法来克服的，其中在每一步骤中只加入全部橡胶中的一部分进行硫化。而本发明的热塑性高弹体是采用一步法得到的。

本发明也提供肖氏硬度低于35A的热塑性高弹体。这是更加令人惊奇的，因为有一篇文献(见《塑料技术》，1996年1月号，第47页)指出，肖氏硬度35A的热塑性硫化橡胶是所能得到的最软品级的橡胶。

下面将要说明本发明的热塑性高弹体的主要成分。

A)热塑性树脂

该热塑性树脂可以是在100-350℃温度范围内其性能类似热塑性塑料的任何聚合物；要当心的是，加工温度(即制备或使用该热塑性高弹体时的温度)要足够低于该树脂的分解温度。这种树脂的例子是热塑性树脂，象聚酯、尼龙、聚碳酸酯、苯乙烯/丙烯腈共聚物以及优选的热塑性聚烯烃树脂。在后一种情况下，优选聚乙烯和聚丙烯均聚物，以及含有至多20％(重量)另一种α-烯烃的共聚物。该热塑性树脂的结晶度(用DSC(差示扫描量热法)测定)至少为25％。

B．非晶形聚烯烃

非晶形聚烯烃是具有无规结构的α-烯烃的均聚物或共聚物，它是从全同立构或间同立构的结晶聚烯烃结构衍生来的。通常，这些产品的结晶度(用DSC法测定)低于10％；优选结晶度低于3％。

非晶形均聚烯烃中的α-烯烃可以是含有3-20个碳原子的任何α-烯烃；优选丙烯作为α-烯烃；即作为组分B)优选的是用非晶形聚丙烯作为非晶形均聚烯烃。仅次于或代替非晶形均聚烯烃，组分B也可以是一种基于乙烯和另一种高级α-烯烃为共聚单体的无规或非晶形α-烯烃共聚物。适用的共聚单体是含有3-20个碳原子的共聚单体。

为了在本发明的热塑性高弹体中有效果，组分B必须具有至少20,000的数均分子量Mn(用SEC-DV)(尺寸排阻色谱-微分粘度法联用方法测定)。较好是，组分B的Mn至少为25,000。

组分B必须以(基本上)非硫化形式存在于该热塑性高弹体中。在组分B是可硫化的情况下，要避免产生这种效果。特别是当组分C的硫化剂也能使组分B硫化(象例如过氧化物作为硫化剂)时就是这种情况。在这种情况下，而且这是制备这样的一种TPV的一部分工艺时，组分B较好在该橡胶的硫化工艺完成之后再加入。

C．硫化橡胶