[发明专利]用于生产具有低表面光泽模制品的铸塑用配混料无效

专利信息
申请号: 97195555.7 申请日: 1997-04-15
公开(公告)号: CN1222173A 公开(公告)日: 1999-07-07
发明(设计)人: G·E·麦基;B·罗瑟劳;W·赫克曼 申请(专利权)人: BASF公司
主分类号: C08L51/00 分类号: C08L51/00;C08F265/06;C08L55/02
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 刘元金,吴大建
地址: 联邦德国*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 用于 生产 具有 表面 光泽 制品 铸塑用配混料
【说明书】:

发明涉及基于多种聚合物或聚合物共混物的模塑材料,它含有掺混形式的足量的基于接枝聚合物的无光模塑材料作为消光剂,且可加工成具有低表面光泽的成型制品。

链烯基芳香族化合物和腈类和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的酯类的共聚物广泛用于生产工业成型制品。由于该成型制品通常也希望是抗冲击的,因此要将所述共聚物与橡胶改性的共聚物混合,其中形成硬聚合物的单体,例如苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等被接枝到一种橡胶上,生成具有一个硬相和一个软相或橡胶相的聚合物。当橡胶相是接枝基材时,所用的橡胶具体说是聚丁二烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯共聚物和弹性丙烯酸酯共聚物。所形成的聚合物共混物长期以来一直以ABS、AES或ASA聚合物的形式从市场上得到。

然而,对于某些用途而言,这些聚合物的缺点是:由这类聚合物制造的成型制品具有高表面光泽,且会反射入射光。

已经知道,通过使塑料成型制品表面具压花结构或无光涂层或者在形成这些制品的塑料模塑材料中添加无机填料、交联聚合物或橡胶组分可以减少这些制品的通常所不希望的表面光泽。但这些方法并不令人满意,因为这些方法中有一些是很费劳力的,有一些则在加工条件下会导致不均匀的表面或导致抗冲击强度不足的成型制品。DE-A4231995叙述了含有乳液聚合的甲基丙烯酸酯的消光剂。这种消光剂不含橡胶,发脆,因而对最终产品的韧性有不利的影响。基于聚丁二烯的无光接枝共聚物的制备方法已经知道好些年了,可参见EP-A0201099、EP-A0328960和EP-A0381358。按照EP-A0381358的方法,先使乙烯基芳族化合物进行本体聚合,然后在5-15%重量的特定的聚丁二烯存在下与不饱和腈进行悬浮聚合,达到单体的转化率为1-15%(重量)。该工艺的缺点在于聚丁二烯的浓度较高,导致产生一些问题,而且只有在使用低顺式含量的特定聚丁二烯时该方法才有效,而用其它聚丁二烯,以及用含苯乙烯的丁二烯橡胶(SBR)时则无效。此外,在本体聚合中维持低转化率的限制范围对于获得所希望的结果来说是极其关键的。按照EP-A0201099、0328960和0381358得到的消光剂都有严重的缺点,即耐候性不好、会褪色,且冲击强度下降。

US-A4857591公开了氢化丁二烯/丙烯腈共聚物作为聚合物的消光剂的用途。但是,这种氢化共聚物往往仍然含有残余的C=C双键,结果使该共聚物的耐候性受到不良影响。另外,这些消光剂也有较暗淡的色调,这在最终产品中是明显的。

本发明的一个目的是提供作为多种聚合物和聚合物共混物消光剂的聚合物添加剂,这种聚合物添加剂本身是耐气候老化的和抗冲击的,即使在风蚀后仍然是耐冲击的,而且不会褪色。具体说,它们应该是适用于ASA聚合物的有效消光。

我们已经发现,这个目的达到了,并发现特地制备的用丙烯酸酯聚合物改性的无光模塑材料可以用作多种聚合物和聚合物共混物的耐候消光剂。

本发明涉及适用于生产低表面光泽成型制品的、基于多种聚合物或聚合物共混物(P)的模塑材料(F),该材料含有呈掺混形式的足量的基于接枝共聚物的无光模塑材料(A)作为消光剂,其中该无光模塑材料(A)是由含有下列组分的混合物(AM)通过一步或多步聚合工艺制备的:

a)一种或多种烯键不饱和单体(A1m),该单体能形成接枝壳层(A1),并形成玻璃化温度至少+20℃的聚合物或共聚物,和

b)一种作为接枝基材的制备好的丙烯酸酯共聚物(A2),该共聚物溶解在或溶胀在一种或多种单体(A1m)中,其玻璃化温度低于-20℃,

混合物(AM)的第一阶段聚合至少进行到单体的转化率高于15%(重量),采用热或自由基引发的本体或溶液聚合方法进行聚合。

本发明还涉及上述制备模塑材料(A)作为基于多种聚合物或聚合物共混物(P)的模塑材料(F)的消光剂的用途。

30多年前公布的DE-A1182811公开了丙烯酸酯与交联单体在溶液中进行聚合以制备丙烯酸类橡胶的方法,在实例中,在单体的转化率仅达到20-40%(重量)之后就加入要接枝上的苯乙烯和丙烯腈单体,然后进行本体聚合或溶液聚合。但是,由于接枝反应过程中单体组成的改变,同时也由于丙烯酸酯单元通过聚合结合到接枝壳层中,这就导致了所生成的模塑材料维卡软化温度的降低及其它机械性能的恶化。相反,单体(A1m)接枝到未改性或改性的丙烯酸酯聚合物(A2)上的新型接枝反应是从完全聚合了的丙烯酸酯聚合物开始的,所以在接枝单体的聚合过程中实际上已不再存在丙烯酸酯单体了。

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