[发明专利]增强聚丙烯(共)聚合物的熔体强度的方法

说明书

本发明涉及通过在低于分解温度的温度下将引发剂与聚丙烯(共)聚合物混合和加热该混合物来增强聚丙烯(共)聚合物的熔体强度的方法，其中在聚合物熔化之前大部分的引发剂分解和所形成的自由基与聚合物反应。

该方法从DE-A-4340194中已知，其中聚丙烯均聚物或共聚物与双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯混合，之后由于引发剂分解和在惰性气氛中加热进行的后处理，获得增强了熔体强度的改性聚合物。为了更容易处理和有效地分布在聚合物中，所使用的引发剂用惰性溶剂稀释。

然而，在该德国专利中公开的方法存在几个缺点。具体地说，所使用的双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯的处理是要冒一定风险的，它们会过早(爆炸性)分解。通过让引发剂与惰性溶剂混合确实能够减少危险，但是这意味着大量的不需要的添加剂被加入到最终产物中。此外，所需贮存温度和仍能够处理所溶解引发剂的温度继续保持低。该出版物也显示，仅仅一种特定的引发剂，以上所述双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯，适合于提高聚合物的熔体强度。

令人惊奇的是，现已发现，通过使用引发剂的特定配方，该方法的效率能够显著地改进，合适引发剂的范围大大增大。

为此，本发明的特征在于聚丙烯(共)聚合物与引发剂在极性介质中的分散体接触，其中至少90wt％的引发剂颗粒小于50μm和至少99wt％的引发剂颗粒小于65μm。

一般推荐选择该分散体中引发剂液滴或颗粒的最小可能粒度。优选地，至少99wt％(％w/w)的引发剂颗粒小于50μm。更优选地，至少90％w/w的引发剂颗粒小于20μm。

应该指出的是EP-A-0384431，与DE-A-4340194一样，描述了借助反应活性引发剂来改性聚丙烯(共)聚合物。所得到的聚合物体现特征为支化指数低于1和具有突出的变形硬化伸长粘度。还提及的是该引发剂同时以纯净形式和以在惰性液体介质中如烃类中的溶液形式使用。根据该专利出版物，在该方法中合适的引发剂是在一定范围内具有反应活性的那些。作为合适的化合物，具体可提及过氧化二碳酸酯和新癸酸和2，2-二甲基丙酸的过酯。

EP-A-0287239描述了一种制造稍微分解的聚丙烯的非粘性粒料。为此聚丙烯(共)聚合物与两种引发剂(包括反应活性引发剂)接触。在这一情况下所使用的引发剂可以是液体或固体，被溶于水或烃中，或与惰性固体载体结合。在这种情况下第二种引发剂的反应活性将是足够的低，使它不轻易分解，直至在聚合物熔体中才分解，通常在大约160-240℃的温度下。

未公开的欧洲专利申请EP-A-0735054中公开了改性聚丙烯如何用水处理来减少杂质的量，该杂质典型地为未反应单体或在聚烯烃用该单体改性的步骤中所形成的低聚物。在改性过程中典型地使用过氧化物。然而，过氧化物在极性介质中的分散体的使用还没有公开。

术语“聚丙烯(共)聚合物”是指含有至少50wt％的聚合丙烯的聚合物或聚合物混合物。在这种情况下可以使用嵌段共聚物，三元共聚物，交替共聚物和无规共聚物。一般来说，聚合形式的聚丙烯共聚物将含有一种或多种其它烯烃类，如乙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯或辛烯，但还可以包括其它烯属不饱和单体或这些的混合物，如丙烯酸酯，苯乙烯和苯乙烯衍生物，丙烯腈，乙酸乙烯酯，偏氯乙烯，和氯乙烯。优选的是将除丙烯外的其它烯烃的含量限制到共聚物重量的30wt％。尤为合适的是丙烯和乙烯的共聚物或含有不多于10wt％聚合乙烯的由聚丙烯和聚乙烯组成的混合物。所使用的(共)聚合物的分子量能够在大范围内选择。分子量的指标是熔体流动指数(MFI)。可以使用具有MFI为0.1-100g/10min(2.16kg，230℃)的(共)聚合物。优选地，使用MFI为0.5-50g/10min(2.16kg，230℃)的(共)聚合物。