[发明专利]具有受控形态的两亲嵌段共聚物及包括由其制得的接触透镜的眼科装置

说明书

本发明领域

本发明涉及一种具有受控形态的两亲嵌段共聚物(segmentedcopolymer)，该共聚物含有至少一个具有高透氧性的嵌段，至少一个具有高离子和水透过性的嵌段，这些嵌段通过不可水解的键连接在一起，并且该共聚物含有至少一个可聚合的不饱和基团；本发明还涉及该共聚物的制备方法；可通过进一步聚合以及任选地交联该两亲嵌段共聚物而得到的聚合产物，模制品，特别是含有本发明聚合产品的接触透镜和其他眼科装置。在一特别优选的实施方案中，本发明涉及一种含有本发明聚合产物的接触透镜，该接触透镜适合于佩戴更长的时间。

相关技术说明

用于制备接触透镜和其它用于眼部环境的装置的材料必须要“与眼相容”，即必须在接触时间内基本上不损害周围的眼组织和眼部流体。

接触透镜的一个与眼相容的要求是，透镜必须使足以保持角膜长期健康量的氧接触角膜。接触透镜必须允许周围空气的氧到达角膜，因为角膜不象其它组织那样从血液供应中得到氧。若没有足够量的氧到达角膜，则发生角膜膨胀。长期缺氧将导致角膜水肿，并且在角膜中有不期望的血管生长。“软”接触透镜与眼的形状紧密一致，因此氧不容易绕过透镜。所以软接触透镜必须使氧通过透镜扩散以到达角膜。

软接触透镜的另一个与眼相容的要求是，透镜不能牢固地粘附于眼上。显然，消费者必须能很容易地从眼中取出透镜以消毒、清洗或抛弃。然而，透镜还必须能在眼睛上移动，以使眼泪在透镜和眼之间流动。眼泪在透镜和眼之间流动可使碎屑，如异物颗粒或死亡的上皮细胞从透镜下除去并被最终带出泪液。因此，接触透镜不可牢固地粘附在眼上，使得透镜在眼中的充分移动被抑制。

在设计日用型软接触透镜中，为平衡与眼的相容性和消费者的舒适要求，开发了甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)的聚合物和共聚物。这些亲水性聚合物在眼睛上可很好地移动，并且对于日用型来说提供了足够的透氧性。

由含硅氧烷的聚合物获得了改进的透氧性。然而，聚硅氧烷具有典型的高亲油性。聚硅氧烷的亲油性促进了泪液中的类脂和蛋白质粘附在透镜上，导致模糊，妨碍了透过透镜的视觉。

已经有许多尝试试图将由单体如HEMA形成的亲水性聚合物的理想亲水性能与由含硅氧烷单体形成的聚合物的理想透氧性结合起来。例如DE-A-4113292公开了由聚二有机硅氧烷/聚(酯)碳酸酯嵌段共聚物制得的眼科用模制物，其中聚硅氧烷和聚(酯)碳酸酯嵌段是通过一Si-O-芳基键化学连接的。该材料据称具有良好的机械稳定性，挠曲性和尺寸稳定性，高生物相容性，并且易于制得。据称它还不吸水，并且适用于制备抛弃型接触透镜。然而，这种材料在制备后是不可以交联的。

EP-A-386249公开了由通式A-B、A-B-A或B-A-B的嵌段共聚物组成的透氧性成型制品，其中构成嵌段A的80重量％或更多的单体单元含有一种甲基丙烯酸烷基酯，构成嵌段B的80重量％或更多的单体单元含有硅-聚甲基丙烯酸酯单体单元。该成型制品是由所述嵌段共聚物不经其它化学改性而制得的，即通过将共聚物溶解于一种溶剂中，将所得的溶液进行流延，然后再除去其中的溶剂。据称该成型制品的特征在于具有高透氧性。若该成型制品是由溶解度参数为7.3～9.2cal^1/2cm^-3/2的溶剂制得的聚合物溶液形成的，则可以产生这样的结构，其中嵌段共聚物经历了微观相分离而成为微观相A和B，而且其中含有B(含有透氧性材料)的相连续地从成型制品的一个表面延伸至另一个表面。然而在这些嵌段共聚物的制备中，并没有有关控制嵌段的尺寸以得到“远螯”共聚物的说明。在EP-A-386249中没有公开水和离子透过性的内容。

EP-A-267158公开了含有聚硅氧烷和聚氧化亚烷基氧化物单元的嵌段共聚物的眼科装置，如接触透镜和眼内植入物，它们具备所需性能的有利组合。按照此发明，接触透镜是由嵌段共聚物制得的，该嵌段共聚物是由带端羟基的聚氧乙烯、带端羟基的聚二甲基硅氧烷、二异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯制得的。但其中并未明确指出这些嵌段共聚物的结构和形态，包括每一单个嵌段的准确排列。

EP-A-330615、EP-A-330616、EP-A-330617和EP-A-330618公开了具有很多有益性能的、可润湿的、透氧性的、含有嵌段共聚物的接触透镜，这些嵌段共聚物含有聚硅氧烷和聚氧化亚烷基单元。然而，这些嵌段共聚物的每一单个嵌段不具备受控和确定的结构。