[发明专利]用于抑制烯属不饱和单体聚合的组合物、其制备方法和其用途

说明书

本发明涉及一种在室温至-50℃为液体的组合物，在烯属不饱和单体的合成中，这种组合物可用作这些单体的聚合抑制剂。

不言而喻，在烯属不饱和单体的合成中，要避免所述单体的聚合，一方面是因为这一聚合现象导致产率显著下降，另一方面，使反应器结垢并因维修而迫使生产中断。

目前，一些烯属不饱和单体尤其会发生这类聚合反应。单烯和二烯烃尤其是含共轭双键的二烯烃如异戊二烯和1,3-丁二烯以及乙烯基化合物更是如此。

所述聚合反应是自发进行的，可在所述单体的制备或使用或处理过程中在液相以及气相中发生。

众所周知，为防止烯属不饱和单体的聚合，需在所述单体的制备过程中预先添加或在使用所述单体之前直接向单体中添加一种或多种聚合抑制剂。这些化合物一般是自由基聚合抑制剂。

在设备出现技术问题时，在这一技术领域中适用的作法还包括利用能够在通常的聚合合成过程中中止所述单体聚合的紧急抑制剂。

所使用的主要抑制剂是4-叔丁基儿茶酚，单独添加或可与其它抑制剂混合添加。

在这方面，可引用的有US2,478,710,US3,405,189和JP19 633/64，其中叙述了丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯和环戊二烯的稳定化处理。相似的，FR2,696,171,US3,390,198和EP403,672叙述了乙烯基单体的稳定化处理。更一般的可引用US2,925,449和US4,487,981。

4-叔丁基儿茶酚在室温下是固体化合物。其熔点是54℃。因而，为能够容易地注入到工业设备中的再沸器、罐、反应器、存贮管线和蒸馏回流器中，必须预先溶解，或者溶于要被稳定化的单体(如该单体是液体)或者溶于给定的有机溶剂中。

因而，4-叔丁基儿茶酚被Rhone-Poulenc公司以在水、甲醇、异丁醇、甲苯，和二甲苯中的组合物的形态出售。

但这些组合物的主要缺点是在负温(低于0℃)时不呈液态。事实上，4-叔丁基儿茶酚在甲醇、甲苯，和二甲苯中的结晶点高于0℃。再者，在具体条件下特别是在振动或机械应力下，在高于0℃的温度下观察到4-叔丁基儿茶酚由在水和异丁醇中形成的相应组合物中部分结晶。

因而，为避免4-叔丁基儿茶酚结晶，上述市售溶液预热至20至60℃并保持在此温度下以在目标单体的制备过程中注入，这需要设有温度调节装置的加热生产线。

本发明的目的是提供基于4-叔丁基儿茶酚的组合物，它可用作聚合抑制剂，它没有现有技术中组合物的缺点，也就是说，它在室温(25℃)至约-50℃的温度范围内是液态的。在这些温度下，本发明组合物确实保持液态，观察不到4-叔丁基儿茶酚的结晶或玻璃化。

本发明组合物是不含水的。

更具体的说，在室温至约-50℃的温度范围内是液态的本发明组合物至少包含：a)一或多种儿茶酚衍生物，b)一种芳族溶剂，和c)一种醇。

本发明组合物优选至少包含：a)一种或多种式(Ⅰ)的儿茶酚衍生物其中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，代表氢原子、烷基或烷氧基，应理解R₁、R₂、R₃和R₄中的至少一种取代基代表氢原子；b)一种选自可被一或多个烷基取代的苯或萘及其混合物的芳族溶剂；和c)一种通式为A-OH的醇，其中A代表烷基或环烷基。

在本发明中所用的“烷基”是指直链或支链烃链，如甲基、正丁基、叔丁基、正丙基、异丙基和辛基。

本发明中所用的“烷氧基”是指其中烷基如上所定义的烷氧基。烷氧基优选是异丙氧基。

环烷基的优选实例是环戊基和环己基。

再有，必须理解，在本发明中，术语“儿茶酚衍生物”包括儿茶酚自身，即对应于其中R₁、R₂、R₃和R₄均代表氢原子的式(Ⅰ)化合物。

以下定义儿茶酚衍生物、芳族溶剂、和通式为A-OH的醇的优选类别。

本发明优选组合物是那些含有一种或多种优选儿茶酚衍生物作为唯一的儿茶酚衍生物和/或含有优选芳族溶剂和/或含有优选的通式A-OH的醇的组合物。