[发明专利]适合于通过部分氢化脂肪二腈制备脂肪α,ω－氨基腈的催化剂

说明书

本发明涉及适合于通过部分氢化脂肪二腈制备脂肪α，ω-氨基腈的催化剂。

本发明还涉及在这种催化剂存在下通过部分氢化脂肪二腈制备脂肪α，ω-氨基腈的方法和通过部分氢化脂肪二腈制备脂肪α，ω-氨基腈的催化剂的用途。

WO92/21650描述了在阮内镍催化剂和作为溶剂的氨存在下己二腈以60％的产率和70％的转化率被部分氢化成6-氨基己腈。己二胺作为副产物形成9％的产率。该方法的缺陷是催化剂的连续使用时间短。

US2257814和US2208598同样地描述了使用在各种载体上的阮内钴和铁，镍和钴催化剂从己二腈制备6-氨基己腈的方法。这些方法的缺陷是选择性为50-60％，这种选择性对于工业利用来说太低。

根据WO93/16034的方法，氨基己腈的产率可以在阮内镍，碱如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂或氢氧化铵和包括例如铁，钴，铬或钨作为过渡金属的过渡金属络合物，和溶剂存在下通过氢化己二腈得到增加。本方法说明了在45至60％范围内反应得到定量的氨基己腈产率。该方法的缺陷是需要从反应混合物中回收大都是毒性的过渡金属络合物。

EP-A-161419描述了使用在氧化镁载体上的铑催化剂部分氢化己二腈。当为70％的转化率时，则达到了94％的选择性。其缺陷是铑/氧化镁催化剂的制备方法花费大(参见：《催化剂杂志》(J.Cat.)112(1988)，145-156)。

DE-A-4235466描述了通过特殊的方法从铁矿石制备然后用钴，钛，锰，铬，钼或铱掺杂的无载体的铁海绵催化剂(完全接触)固定床氢化己二腈成6-氨基腈。用于催化剂的表面积小(0.8平方米/克)，这些催化剂通常是在高压和高温下才显示出可用的活性。该方法的另一缺陷是催化剂迅速失活：尽管降低了己二腈和氢气流速(这种情况下通常导致转化率提高)，在实施例7中经过24小时转化率降低5％。

DE-A-848654描述了在硅胶上的钯和在元素周期表第8族金属上己二腈的连续固定床氢化，这些金属优选以尖晶石形状使用。这些催化剂的基本缺陷是它们连续使用的时间不能令人满意。

本发明的目的是提供适合于通过部分氢化脂肪二腈以α，ω-氨基腈的高选择性以及α，ω-氨基腈和α，ω-二胺的总量的高选择性制备脂肪α，ω-氨基腈的催化剂。

我们已经发现该目的通过适合于通过部分氢化脂肪二腈制备脂肪α，ω-氨基腈的合适催化剂实现，其含有：    

(a)金属钴，一种钴化合物或其混合物，其中基于(a)的金属钴的比例是20-100％(重量)，

(b)基于(a)的10-70％(重量)的金属铁，铁氧化物，甚至铁化合物或其混合物，其中基于(b)的铁氧化物的比例是20-100％(重量)，

(c)基于(a)和(b)之和的0-1％(重量)的基于碱金属，碱土金属或锌的化合物。

本发明还提供了在这种催化剂存在下通过部分氢化脂肪二腈制备脂肪α，ω-氨基腈的方法和通过部分氢化脂肪二腈制备脂肪α，ω-氨基腈的催化剂的用途。

这些催化剂优选在用氢气或含有氢气和惰性气体如氮气的气体混合物活化之前，其前体含有一种或多种钴化合物，按钴(II)氧化物计算，其含量范围是10-80％(重量)，优选20-70％(重量)，尤其是30-60％(重量)。

这些催化剂优选在用氢气或含有氢气和惰性气体如氮气的气体混合物活化之前，其前体含有一种或多种铁化合物，按铁(III)氧化物计算，其含量范围是20-90％(重量)，优选30-80％(重量)，尤其是40-70％(重量)。

根据本发明可以使用的催化剂牵涉到有载体的或者没有载体的催化剂。适当的载体物料的实例要考虑到多孔氧化物如氧化铝，二氧化硅，铝硅酸盐，镧氧化物，二氧化钛，二氧化锆，氧化镁，氧化锌和沸石以及活性炭或它们的混合物。

它们通常通过将一种或多种组分(a)前体与组分(b)前体一起以及如果需要，与一种或多种微量组分(c)前体在有或者没有载体物料存在下(取决于所需的催化剂类型)沉淀制备，如果需要，将得到的催化剂前体加工成压出物或压片，干燥，然后煅烧。载体催化剂通常也可以通过用组分(a)，(b)和需要时的(c)的溶液浸透载体得到，在这种情况下，单一组分可以同时加入或连续加入，或者通过用常规的方法将组分(a)，(b)和需要的(c)喷雾到载体上。

组分(a)和(b)的适当的前体通常包括前面提到的金属的容易溶于水的盐如硝酸盐，氯化物，乙酸盐，甲酸盐和硫酸盐，优选硝酸盐。