[发明专利]脂肪族α,ω－氨基腈的制备方法

说明书

本发明涉及在催化剂存在下制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法。

DE-A-4446893揭示了在升温和升压以及溶剂和催化剂存在下，通过使用含有下列组分的催化剂部分氢化脂肪族α，ω-二腈制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法：

(a)基于选自镍、钴、铁、钌和铑的金属的化合物，和

(b)基于(a)的重量的0.01-25％，优选0.1-5％的基于选自钯、铂、铱、锇、铜、银、金、铬、钼、钨、锰、铼、锌、镉、铅、铝、锡、磷、砷、锑、铋和稀土金属的助催化剂，和

(c)基于(a)的重量的0-5％，优选0.1-3％的基于碱金属或碱土金属的化合物，

其前提条件是，当(b)是基于选自钛、锰、铬和钼的金属的助催化剂时，组分(a)不是基本上由铁或铁和一种选自钴、钌和铑的金属组成，另一前提条件是，当仅仅是基于钌或铑或钌和铑或镍和铑的化合物被选作组分(a)时，如果需要的话可以省略助催化剂(b)。

该方法的缺陷是形成副产物，这种副产物从α，ω-氨基腈，如6-氨基己腈或，适当的话，其他需要的产物中分离的难度非常大，如在6-氨基己腈作为α，ω-氨基腈的情况中的己二腈和六亚甲基二胺。

因此，例如，在己二腈氢化成6-氨基己腈和六亚甲基二胺的情况中，形成各种数量的1-氨基-2-氰基环戊烷(ICCP)，2-氨甲基环戊基胺(AMCPA)，1，2-二氨基环己烷(DCH)和二六亚甲基三胺(BHMTA)等产品。US-A-3696153揭示AMCPA和DCH经过很大难度从六亚甲基二胺分离。

而且，该方法中的催化剂的使用寿命不能令人完全满意。

本发明的目的是提供一种没有所述缺陷的在催化剂存在下通过脂肪族α，ω-二腈的部分氢化制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法，该方法可以以高选择性以工业上直接和经济的方式制备α，ω-氨基腈。

我们已经发现，本发明的目的通过在催化剂存在下脂肪族α，ω-二腈的部分氢化制备脂肪族α，ω-氨基腈的方法实现，其中用于部分氢化的催化剂含有：

(a)铁或基于铁的化合物或它们的混合物，和

(b)基于(a)的重量的0.01-5％的基于选自铝，硅，锆，钛和钒的2、3、4或5种元素的助催化剂，和

(c)基于(a)的重量的0-5％的基于碱金属或碱土金属的化合物，

优选的催化剂前体是那些其中组分(a)含有基于(a)重量的90-100％，95-100％，优选92-99％，96-99％，特别是98-99％的铁氧化物，铁的氢氧化物，铁的羟基氧化物和它们的混合物的催化剂。其适当的实例是氧化铁(III)，氧化铁(II，III)，氧化亚铁(II)，氢氧化亚铁(II)，氢氧化铁(III)或羟基氧化铁如FeOOH。可以使用合成的或者天然的氧化铁，氢氧化铁或羟基氢氧化铁如磁铁矿(magnetite)，其在典型情况下被描述成Fe₃O₄，棕铁矿，其在典型情况下被描述成Fe₃O₄·H₂O或红铁矿(赤铁矿)，其在典型情况下被描述成Fe₂O₃。

另一优选的催化剂前体是那些其中组分(b)含有0.01-5％(重量)，优选0.5-4％(重量)，尤其是1-3％(重量)的基于选自铝，锆，硅，钛和钒的2、3、4或5种元素的助催化剂，如铝，硅和钒。

另一优选的催化剂前体是那些其中组分(c)含有0-5％(重量)，0-0.5％(重量)，优选0.05-0.4％(重量)，0.1-3％(重量)，尤其是0.1-0.2％(重量)的选自基于碱金属或碱土金属，优选选自锂、钠、钾、铷、铯、镁和钙的化合物。

本发明的催化剂可以是非载体催化剂或载体催化剂。适当的载体物料的实例是多孔氧化物如氧化铝，二氧化硅，硅铝酸盐，氧化镧，二氧化钛，二氧化锆，氧化镁，氧化锌和沸石，和活性炭或它们的混合物。

催化剂通常通过将组分(a)前体，如果需要的话，与助催化剂组分(b)前体一起和，如果需要，与微量组分(c)前体在有或者没有(取决于所需的催化剂类型)载体物料存在下沉淀制备，如果需要，将得到的催化剂前体加工成压出物或压片，干燥，然后煅烧。载体催化剂通常也可以通过用组分(a)，(b)和，如果需要，(c)的溶液浸透载体得到，可以将单一组分同时加入或连续加入，或者通过用常规的方法将组分(a)，如果需要的话，组分(b)和(c)喷雾到载体上。