[发明专利]一种烃类脱砷剂及其制备方法以及在烃类脱砷中的应用

权利要求书

1.一种石油烃类脱砷剂，其特征在于由2～12重％的Cu、0～10重％的Ni及余量的选自γ-Al₂O₃或者无定形硅酸铝的一种载体所组成，其中所说Cu和Ni至少部分为金属还原态，并且均匀地负载在所说载体上。

2.按照权利要求1的脱砷剂，其特征在于其组成为2～10重％的Cu、2～8重％的Ni和余量的所说载体。

3.按照权利要求1的脱砷剂，其特征在于所说γ-Al₂O₃的表面积≥200m²/g，孔体积≥0.4ml/g，可几孔直径≥3.0nm。

4.按照权利要求1的脱砷剂，其特征在于所说无定形硅酸铝的Al₂O₃含量为≤15重％，表面积≥300m²/g，孔体积≥0.4ml/g，可几孔直径≥3.0nm。

5.按照权利要求1的脱砷剂，其特征在于所说Cu和Ni至少50％为金属还原态。

6.按照权利要求1的脱砷剂，其形状为异形条状或球状。

7.权利要求1～6之一的脱砷剂的制备方法，其特征在于该方法包括：

(1)将所说氧化铝的前身物或者无定形硅酸铝按常规方法混捏并成型，经干燥后，于500～700℃焙烧1～4小时，得到成型的γ-Al₂O₃或者无定形硅酸铝载体；

(2)将(1)所得载体用含有一种铜盐和，如果需要，一种镍盐，以及一种络合剂的水溶液浸渍，使所得产物按干基计含有2～12重％的Cu和0～10重％的Ni；

(3)将(2)所得产物在100～400℃下热处理5～30小时；

(4)将(3)所得产物在用于烃类脱砷前用氢气进行还原处理使其中至少部分的Cu和Ni转变为金属还原态。

8.按照权利要求7的制备方法，其中步骤(1)中所说氧化铝的前身物为选自无定形氢氧化铝、假一水软铝石、拟薄水铝石、三水铝石或拜铝石中的一种或几种。

9.按照权利要求7的制备方法，其中步骤(1)中所说无定形硅酸铝的Al₂O₃含量为≤15重％。

10.按照权利要求7的制备方法，其中步骤(2)中所说铜盐和镍盐为它们的硝酸盐、醋酸盐、碳酸盐或者碱式碳酸盐。

11.按照权利要求10的制备方法，其中所说铜盐和镍盐为硝酸盐或者碱式碳酸盐。

12.按照权利要求7的制备方法，其中步骤(2)中所说络合剂为氨水或者为包括乙二醇酸、甘油酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸和葡萄糖酸在内的羟基酸类化合物。

13.按照权利要求12的制备方法，其中所说络合剂为氨水或者柠檬酸。

14.按照权利要求7的制备方法，其中所说络合剂的用量为所用铜盐和镍盐的摩尔总数的0.3～5倍。

15.按照权利要求14的制备方法，其中所说络合剂的用量为所用铜盐和镍盐的摩尔总数的0.5～3倍。

16.按照权利要求7的制备方法，其中步骤(4)中所说还原处理的条件是温度为200～500℃，压力为0～3.0MPa，还原时间为8～40小时，H₂体积空速为100～1000小时^-1。

17.用权利要求1～6之一所说的脱砷剂从液态石油烃类中脱除砷化物的方法。

18.按照权利要求17的方法，其特征在于该方法包括将所说烃类原料在温度为室温～250℃，压力为0.1～4.0MPa、原料体积空速为2～12小时^-1、氢/烃体积比为20～500的条件下与所说脱砷剂接触。

19.按照权利要求17的方法，其中所说烃类原料的砷含量为小于1000ppb。

20.按照权利要求17的方法，其中所说接触的条件是温度为室温～180℃、压力为0.2～2.0MPa，原料体积空速为4～10小时^-1、氢/烃体积比为50～300。