[发明专利]劣质环丁砜的再生方法

说明书

本发明涉及劣质芳烃抽提溶剂的再生方法，具体地说，是一种劣质环丁砜的再生方法。

目前，工业上普遍采用环丁砜作为芳烃抽提的溶剂，由于芳烃中含有的酸性物质，以及环丁砜在使用过程中因降解产生的酸性物质，使得环丁砜的pH值不断下降，性质逐渐变劣。使用劣质环丁砜将给设备造成严重腐蚀。长期以来，防止环丁砜的劣质化始终未得到较好地解决，国内外广泛采用的对策是注入有机链烷醇胺，如单乙醇胺，来抑制环丁砜在使用过程中因pH值下降而造成的设备腐蚀，但效果不佳。1989年4月11日授权的美国专利4,820,849公开了一种减少环丁砜中腐蚀性杂质的方法，该方法是将多元酸或多元酸酐加入到环丁砜溶剂中，与酸性杂质形成固体，将该固体与液相溶剂分离，即可达到减少环丁砜溶剂中腐蚀性杂质的目的，该方法使用的多元酸应不含卤素，最好是含磷的多元酸，也可用二氧化碳。该方法虽然可减轻环丁砜的腐蚀问题，但其产生的固体物质将难于分离，不易实现工业化应用。

另外，1991年10月1日授权的美国专利5,053,137公开了一种将污染或用过的环丁砜进行净化或再生的方法。该方法将环丁砜依次通过串联的阳离子交换树脂柱和阴离子树脂交换柱，使得环丁砜的性质得到改进。处理时环丁砜与离子交换树脂的接触温度为20～80℃，但环丁砜通过树脂的速度极慢，使其单位时间内处理环丁砜的量受到限制，尤其是该方法中使用串联的阳离子交换柱和阴离子交换柱对劣质环丁砜进行净化或再生处理，给操作和树脂的再生均带来不便。

本发明的目的是提供一种劣质环丁砜的再生方法，该方法可除去劣质环丁砜中的酸性物质，使其主要质量指标恢复到新鲜环丁砜的水平。

本发明方法是将劣质环丁砜在25～40℃下，以1.0～5.0米/小时，最好是3.0～5.0米/小时的线流速通过阴离子交换树脂层，其中的酸性物质通过离子交换留于树脂层中，而流出树脂层的环丁砜所含的酸性物质大大减少，pH值升高到7.5～10.0，颜色由深棕色变为浅色，甚至无色。从而使劣质环丁砜的质量恢复到新鲜环丁砜的水平。

处理劣质环丁砜时，环丁砜的处理量应控制在环丁砜与树脂的重量比在10～160∶1的范围之内，最好为10～120∶1，否则，处理量太大，虽然可将劣质环丁砜的pH值提高，但其pH值往往难以达到7.5。当流出树脂柱的环丁砜PH值小于7.5或难以达到规定的要求时，应将树脂进行再生处理。

所述的劣质环丁砜，其pH值为3.0～5.0，颜色为深棕色，也包括芳烃抽提装置中再生塔网下的黑色劣质环丁砜。

所述劣质环丁砜最好先经过蒸馏后，再通过阴离子交换树脂层进行再生处理，尤其是对黑色劣质环丁砜应经过减压蒸馏后，再通过阴离子交换树脂层除去其中的酸性物质，减压蒸馏的压力最好为0.3MPa，馏出温度为150～180℃。

所述的阴离子交换树脂选自大孔碱性阴离子树脂，最好为大孔弱碱性阴离子交换树脂，更为优选的为大孔弱碱性苯乙烯系树脂，如弱碱性的大孔苯乙烯系-NH₂型或-N(CH₃)型树脂。季铵型强碱性阴离子交换树脂，也适用于劣质环丁砜的再生处理，但其对环丁砜的处理量远远小于弱碱性阴离子交换树脂。

对于市售的阴离子树脂在使用前需经过预处理，使其由贮存型变为OH型，预处理步骤为：

将市售树脂用去离子水浸泡24小时，用4重％的NaOH溶液以0.5米/小时的线流速将树脂转换为OH型，转换时间应确保在2小时以上。然后用去离子水淋洗树脂至洗出液pH值为7.0～8.0。

所述阴离子交换树脂经使用失去活性后，可将树脂再生后继续使用，其再生方法与树脂的预处理方法相同。阴离子交换树脂可反复再生多次进行使用，直至树脂完全失活为止。

本发明方法由于采用阴离子交换树脂除去劣质环丁砜中的酸性物质，可使劣质环丁砜的pH值由3.0～5.0提高到7.5～10.0，颜色由深棕色，甚至黑色变为浅色，甚至无色，而无需外加任何其他物质，操作方便，后处理简单易行，使用过的树脂还可反复再生后继续使用5～6年，这无疑加大了树脂对环丁砜的总处理能力。

下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

                         实例1～4

以下实例用不同型号的阴离子交换树脂对劣质环丁砜进行处理。