[发明专利]含有屏蔽酚的低碳酰胺的制备方法

说明书

本发明属于含羟基的芳族羧酸酰胺的制备方法，具体地说，是可用作抗氧剂的含有屏蔽酚的低碳酰胺的制备方法。

含有屏蔽酚的低碳酰胺可用作抗氧剂和热稳定剂，主要用于聚酰胺，也可用于聚烯烃、缩醛、聚酯、聚氨酯、合成或天然橡胺以及其它对热氧化降解敏感的高分子化合物。它们的分子中含有屏蔽酚和胺两种抗氧基团；因而具有屏蔽酚类抗氧剂和胺类抗氧剂的双重功效，并且还与高分子化合物具有良好的相容性、抗析出性、热稳定性和抗辐射性等优点，因而是一种很有发展前景的抗氧剂。

含有屏蔽酚的低碳酰胺类化合物主要有：N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]乙二胺，N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]己二胺，N,N’-二甲基-N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]乙二胺、N,N’-双[3-(3-甲基-4羟基-5-叔丁基苯基)丙酰]己二胺，N,N’-双[2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异丁酰]己二胺和N,N’-双[2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]乙二胺等。这类化合物一般是通过将含屏蔽酚的酯或酰氯与多胺进行氨解反应制得。

GB1299591公开了一种合成法，是先将含有屏蔽酚的丙酸在苯溶剂中与氯化亚砜反应，制得酰氯，再加入己二胺进行氨解反应。后处理须经过水洗、碱洗、酸洗、再水洗、蒸发、干燥重结晶等复杂工序才能得到产品，因而产品收率较低，约为50％。US3,584,047公开了另外两种合成方法，第一种方法是将含有屏蔽酚的丙酸甲酯和己二胺在150～155℃反应3h，同时分离生成的甲醇，再在160～190℃反应1.5h，此时转化率达到86％，最后在200℃、5～10mmHg下反应2.5h，然后将产物倒入苯中固化，过滤、重结晶，该法反应温度高，反应时间长；第二种方法是将含有屏蔽酚的丙酰氯溶于苯中，再倒入预先冷却至0～5℃的含有多胺、碳酸钾和水的溶液中，反应15h。该法反应时间较长。以上几种方法由于都没有使用催化剂，因而都不同程度地存在反应时间长，反应过程繁琐、产率低的缺陷。

本发明的目的在于以现有技术为基础，提供一种通过使用催化剂来缓和反应条件、提高产率的制备含有屏蔽酚的低碳酰胺的方法。

本发明提供的含有屏蔽酚的低碳酰胺的制备方法，是以含有屏蔽酚的低碳酸酯和分子中至少有两个与H相连的氨基的多胺为原料，在烃类溶剂和用量为原料重量的0.2～3.0％的有机锡催化剂的存在下，隔绝氧气，于100～180℃反应2～6h，分离产物。

确切地说，制备方法如下：将含有屏蔽酚的低碳酸酯、多胺、有机锡催化剂和烃类溶剂混合，然后隔绝氧气，在100～180℃，优选120～160℃下反应2～6h，优选3～5小时，反应中同时分离生成的甲醇或乙醇。反应完后，冷却、静置5～10小时，使产物结晶完全，然后抽滤、烘干，得到纯度约98％的产物。如果要得到纯度更高的产品，可以将产物溶于氯仿、乙醇或苯中按常规方法进行重结晶。其中，有机锡催化剂的用量为原料即低碳酸酯和多胺总重量的0.2～3.0％，优选0.8～2.0％。两种原料中，低碳酸酯与多胺的混合比例根据多胺中与H相连的氨基的个数确定，假设其为n，则混合摩尔比为n∶1。为了使低碳酸酯的反应更加完全，多胺可以过量10～50％。隔绝氧气的方式可以是通入惰性气体如氮气，也可以是减压抽真空或其它类似保持缺氧的方式。