[发明专利]用1,1－二氟乙烯－六氟丙烯共聚物配制成的涂料和清漆漆料

说明书

本发明涉及一种化学领域中的氟聚合物的组合物，更具体地涉及1，1-二氟乙烯(VDF)和六氟丙烯(HFP)的非均相共聚物，含有它们的组合物，更具体地涉及含有它们的液态涂料组合物，和含有氟聚合物的组合物的制备和应用方法及氟聚合物的应用。

已知通过使用由聚1，1-二氟乙烯(PVDF)聚合物树脂配制的涂料粘合剂和涂料漆料制成的涂层可提供良好的耐溶剂性、耐化学性、耐候性、热稳定性、强度和回弹性。与从用PVDF均聚物或PVDF均相共聚物配制成的粘合剂获得的涂层相比，发现采用1，1-二氟乙烯和六氟丙烯的非均相共聚物(下面将详细描述)的涂料和清漆的漆料和粘合剂配方得到的涂层具有以下一个或几个特点：相同或改进的抗龟裂性、更高的光泽、更高的耐溶剂性和由于退火时保留了优良的柔性而有的更好的耐金属印标性。与用聚1，1-二氟乙烯均聚物树脂配制的粘合剂制成的涂层相比，从其它PVDF共聚物获得的涂层的表面有较高的含氟量。本发明涉及有改进耐候性、防尘性和耐化学性的涂层。

美国专利5,093,427公开了合成1，1-二氟乙烯和六氟丙烯的新的共聚物的方法，由于该合成方法，共聚物包含一个或多个分散的1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物区和一个或多个分散的1，1-二氟乙烯均聚物区，均聚物区包括一个至少约含有共聚物中50％的1，1-二氟乙烯的主要1，1-二氟乙烯均聚物区，所述共聚物的六氟丙烯含量约为共聚物重量的1％至20％，共聚物有改进的熔体流动性并保留了1，1-二氟乙烯均聚物的高度使用温度限制。这些共聚物适用于制造有较好柔性和抗冲击性的物体。在该专利中没有指出可通过用这些聚合物作为涂料和清漆组合物的组分来制备有改进性能的涂层。

美国专利5,177,150指出了用美国专利5,093,427的共聚物可配制成粉末涂料组合物而不需要加入改进流动的试剂。但它没有指出也没有任何提示表明使用用于涂料和清漆组合物的树脂可提供有优越性能的涂层。

有许多专利和公开文献指出了聚1，1-二氟乙烯聚合物和共聚物为系的涂料和清漆组合物。见例如，美国专利3,324,069和4,128,519，WO93/13178和EP0670353A2以及这里引述的文献。这些文献中没有一篇指出用本发明的组合物制成的涂料和清漆涂布的涂层有改进性能。

本文和所附权利要求中所用的术语“漆基”或“涂料漆料”理解为涂料粘合剂和混入颜料以制成涂料的稀料的混合物。本文和所附权利要求中所用的术语“清漆”理解为一种液体组合物，它在涂成薄层后将变成透明固体。没有加入颜料的漆基或涂料漆料可用作清漆。

本文和所附权利要求中所用的术语“粘合剂”或“涂料粘合剂”理解为漆基或涂料漆料的不挥发部分。它将颜料颗粒聚集在一起并使涂膜整个保持在被涂布的材料上。

本文和所附权利要求中所用的“稀料”理解为在干燥过程中会挥发的涂料(或清漆)部分。它包括任何溶剂(水性或非水性)。

在组合物第一方面，本发明提供了一种漆基或涂料漆料，它包括干树脂含量的10％至90％(重量)的1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物树脂，该树脂包括一个或多个分散的1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物区和一个或多个分散的1，1-二氟乙烯均聚物区，均聚物区包括一个至少约含有共聚物中50％1，1-二氟乙烯含量的主要1，1-二氟乙烯均聚物区，所述共聚物的六氟丙烯含量约为共聚物重量的1％至20％。

在组合物另一方面，本发明提供了一种漆基或涂料漆料，它包括干树脂含量的10％至90％(重量)的1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物，该共聚物是通过1，1-二氟乙烯和六氟丙烯在搅拌的水性反应介质中乳液聚合来制备的，该方法包括：(a)将水、1，1-二氟乙烯、引发聚合反应的引发剂和可在聚合反应时乳化引发剂和反应物料的水溶性表面活性剂加入反应器中；(b)加入附加量的1，1-二氟乙烯和引发剂，使1，1-二氟乙烯连续聚合反应直至反应介质中加入的1，1-二氟乙烯为方法的1，1-二氟乙烯总用量的约50％至约90％；(c)在反应介质中加入(i)以该方法向反应介质中加入的六氟丙烯和1，1-二氟乙烯总重量的混合重量计约为1％至20％(重量)的六氟丙烯，和(ii)该方法所用的其余的1，1-二氟乙烯以进一步进行聚合反应；和(d)获得1，1-二氟乙烯-六氟丙烯共聚物。

本发明组合物第一方面的实施方案中特别提到还可包括至少一种非氟化树脂，特别在实施方案中非氟化树脂是丙烯酸类树脂。

在本发明组合物第一方面的实施方案中特别提到其中漆基或涂料漆料的稀料基本上是非水性的。

本发明组合物第一方面的实施方案中还提到漆基或涂料漆料的稀料是水性基的。