[发明专利]纯化方法

说明书

本发明涉及酮酸的纯化方法。这类酮酸是用来生产荧烷化合物的中间产物，而荧烷化合物则被用作压敏或热敏记录的染料。

在过去是通过将N，N-二烷基氨基酚与邻苯二甲酸酐按0.5-2.0的摩尔比反应来制备酮酸。合成反应在无溶剂或有惰性溶剂例如甲苯，二甲苯或四氢呋喃存在下在80-150℃下进行，反应体系呈溶液还是浆料状则取决于N，N-二烷基氨基酚的性质。所使用的溶剂与N，N-二烷基氨基酚的比例为0.5-4.5w/w。合成过程中由于酮酸与N，N-二烷基氨基酚之间的反应，会产生大量的高着色若丹明染料，由此带来的问题是要对酮酸进行纯化。

为了解决上述问题，人们已经提出的方法是向生成的反应混合物中加入氢氧化钠水溶液，加热反应混合物，使副产品若丹明分解成酮酸的碱金属盐，结晶酮酸的碱金属盐，然后再溶解在水中，中和水中的盐，回收酮酸，象日本专利延迟公开号62-70350中所公开的。但是，该方法需要许多步骤，而且将产生大量的中和废水。解决该问题的另一种方法是在升高温度和压力的条件下，通过从溶液中结晶来纯化酮酸，象欧洲专利EP511019中所公开的。然而，溶解酮酸的过程需要在高温和几个大气压的压力下进行。

因此，本发明的目的是提供一种纯化粗酮酸的方法，该方法不会产生大量的含水废液，并且无需使用溶解酮酸的专用设备。

本发明提供了一种纯化具有下列通式的酮酸的改进方法式中R1和R2独立地表示可以被至少一个取代基取代的具有1-18个碳原子的直链或支链烷基，具有4-8个碳原子的环烷基或苯基，所述取代基选自卤素原子和具有1-4个碳原子的烷基，具有7-10个碳原子的芳烷基，具有2-20个碳原子的烷氧基烷基，四氢呋喃基烷基，烷基羧基烷基，烷基羧基苄基，或R1和R2可与相邻氮原子一起形成杂环，或R1和R2中的一个基团表示氢，所述方法包括用醇溶剂将酮酸制成浆料，使浆料保持在升高温度的密闭容器中，直到若丹明杂质已经溶解为止，冷却并过滤分离纯酮酸。

本发明具有如下的优点：

1.纯化过程中不会产生大量的含水废液。

2.纯化过程中无需进行高压反应，那么也就不存在很大的危险，并且无需使用昂贵的设备。

可按本发明方法纯化的酮酸包括(但不仅限于此)：2-羟基-4-N，N-二-正丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N，N-二-正丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N，N-二-正戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N，N-二-正己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N，N-二异丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N，N-二仲丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N，N-二异丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N，N-二异戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-环己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-苯基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-(2-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-(3-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-(4-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-异丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-异丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-仲丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-1-甲基丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-异戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-1-甲基戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-四氢呋喃基甲基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-乙氧基丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-环己基甲基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-甲基-N-苯乙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-环己基羧基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-苯基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-(2-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-(3-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-(4-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-异丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-异丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-仲丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-1-甲基丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-异戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-1-甲基戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-四氢呋喃基甲基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-乙氧基丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-环己基甲基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-乙基-N-苯乙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-环己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-苯基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-(2-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-(3-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-(4-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-异丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-异丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-仲丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-1-甲基丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-异戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-1-甲基戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-四氢呋喃基甲基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-乙氧基丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-环己基甲基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丙基-N-苯乙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-环己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-苯基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-(2-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-(3-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-(4-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-异丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-异丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-仲丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-甲基丁基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-异戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-1-甲基戊基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-四氢呋喃基甲基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-乙氧基丙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-环己基甲基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-丁基-N-苯乙基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-苯基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-(2-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-(3-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-(4-甲基苯基)氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-环己基氨基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-吡咯烷基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-(2-甲基吡咯烷基)-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-(3-甲基吡咯烷基)-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-吗啉基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-哌啶基-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-(2-甲基哌啶基)-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-(3-甲基哌啶基)-2′-羧基二苯甲酮，2-羟基-4-N-(4-甲基哌啶基)-2′-羧基二苯甲酮。