[发明专利]N,N'－草酰二苯胺UV吸收剂

说明书

本发明涉及草酸二芳基酰胺，更具体地说涉及草酸双-羟基二芳基酰胺及它们在吸收紫外线方面的用途。

已知基于苯和取代苯的N，N’-草酰二苯胺用作紫外光吸收化合物；例如参见美国专利4618638中所介绍的内容。该专利介绍了这些N，N’-草酰二苯胺作为有用的单体化合物掺入各种聚合物体系中(包括聚碳酸酯)，以使它们对暴露于紫外线幅射下所引起的降解稳定化。

类似地，美国专利3906033介绍了用作紫外光吸收化合物的草酸二芳基酰胺。

本发明包括具下式的化合物：其中n是0-1的整数；x是0-4的整数；R代表具下式的一价部分：或其中R₁是烷基或芳基；及R₂代表亚烷基。

在此术语“烷基”指的是由母体烷烃除去一个氢原子得到的一价部分。烷基的代表为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、十一烷基、癸基和十二烷基。优选的烷基具有1-12个碳原子。

在此所用术语“亚烷基”指的是从母体烷烃除去两个氢原子得到的二价部分，它包括例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚庚基、亚辛基和其异构体或脂环形式，优选具有1-8个碳原子。

将其中R代表式(II)一价部分的上述式(I)化合物用作制备其中R代表式(III)一价部分的化合物(I)的中间体化合物并在缩聚过程中作为链终止剂。其中R为式(III)一价部分的上述式(I)化合物用作吸收紫外光化合物，以保护有机材料，尤其聚合物、共聚物及其共混物不受紫外线的损害作用。由于存在两个独立的羟基，这些化合物从概念上类似于双酚A。它们可以用作制备聚合物(例如聚碳酸酯、聚酯、聚醚砜、聚醚、聚氨酯)和某些丙烯酸涂料成分及与羟甲基三聚氰胺和/或氧甲基三聚氰胺固化剂交联的聚酯搪瓷的单体和共聚单体。此外，由于其高分子量和其羟基结合团(anchors)，本发明化合物可以在加工和/或天候老化过程中耐来自树脂组成的挥发和渗出。

本发明的化合物(I)不同于基于苯胺衍生物的N，N’-草酰二苯胺，在较高波长处有吸收，而且对其吸收性无任何不利的影响。与氨基酚衍生物相反，N，N’-草酰二苯胺官能度的形成不影响羟基的反应性，它们不在同一苯环上并被亚烷基或脂环桥隔开。

本发明的化合物(I)可以通过化学计量比例的式(IV)羟氨基二苯基烷烃与草酸二烷基酯(V)，按照下列反应图式反应而制备：

式(IV)化合物一般是公知的，其制备方法也是公知的；例如参见公开说明书2945179和展出说明书1251334的内容。

式(V)化合物一般也是公知的，其制备方法也如此。已知化合物(V)的代表为草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二丙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、草酸和草酰氯

化合物(IV)与化合物(V)的反应在回流温度和常压下，在lewis酸存在下和惰性溶剂中进行。在此所用术语“惰性溶剂”指的是作为反应物的溶剂，它们不参与或对所需反应过程无影响。惰性溶剂的代表为苯、甲苯、环己烷；优选卤代芳族溶剂例如二氯苯。

在所述反应完成后，可以用常规方法例如蒸馏、沉淀和过滤，将目的产物(I)从反应混合物中分离出来。

尽管不是必需的，在惰性气体中，例如在氮气层下进行本发明化合物(I)的制备较有利。

参照下列实施例，将能更好地理解本发明，所提供的实施例是为了说明而不是加以限制，并提供所预期的完成本发明的最佳形式。实施例1

在带有顶部搅拌器、冷凝器、Dean Stark收集器和温度计的3升圆底烧瓶中，加入下列成分：

113.克的2-(4-氨基苯基)-2-(4’-羟基苯基)丙烷(0.5mole)；

36.53克的草酸二乙酯(0.25mole)；

20克的硼酸；和

600ml的邻二氯苯。

将形成的混合物在175℃加热12小时并在185℃回流6小时。在175℃保温期间，收集收集器中的乙醇。此后，将反应混合物冷却到120℃，然后倒入冰冷却的甲苯溶液中。沉淀出产物(VI)。过滤收集沉淀，用水洗并在120℃烘箱干燥。将产物在甲苯中重结晶。MP：234-235℃。通过¹H和¹³CNMR确证其结构。收率：80％。实施例2

在带有冷凝器、Dean Stark收集器、顶部搅拌器和温度计的圆底烧瓶中加入下列成分：

700克草酸二乙酯；

60克硼酸；和