[发明专利]聚酰胺嵌段聚合物和具有乙烯芳族化合物结构单元和酸酐结构单元共聚物的混合物

说明书

本发明涉及聚酰胺嵌段聚合物和具有乙烯芳族化合物结构单元和羧酸酸酐结构单元共聚物的混合物。更具体地，本发明涉及由聚酰胺嵌段和聚醚嵌段组成的聚合物。这些聚合物在其挤出过程中有时是非常容易流动的，本申请人发现添加百分之几的苯乙烯与马来酸酐的共聚物(SMA)能够控制其粘度和熔体强度。

本申请人还发现，SMA比例还更高，则该粘度会降低，这样能够制备聚酰胺嵌段和聚醚嵌段聚合物及SMA的主要混合物。然后将这些主要混合物加入聚酰胺嵌段和聚醚嵌段聚合物中，以得到可控粘度的聚合物。

现有技术US 5 126 407描述了含有如下化合物的混合物：

-85-65份聚酰胺-6，6；

-15-30份乙烯与丙烯酸的共聚物，其比例为90/10，用锌中和到70％；

-0.1-3份苯乙烯-马来酸酐共聚物。

这些对比实施例表明，这种苯乙烯-马来酸酐对于获得足够的熔体强度、能够使PA-6，6和已中和的乙烯-丙烯酸共聚物的合金吹气和将它们转化成空心体是必不可少的。

US 5 122 570是与前面的现有技术类似的，只是用聚乙烯和接枝的聚乙烯的混合物代替乙烯-丙烯酸共聚物。

US 4 966 941描述了包括下述化合物的混合物：

90-65份聚酰胺-6，6；

10-30份用锌中和到70％的乙烯-丙烯酸共聚物，或者聚乙烯和接枝的聚乙烯的混合物，

0.1-3份苯乙烯-马来酸酐共聚物

0.1-30份含氟聚合物纤维。

对比实施例表明，苯乙烯-马来酸酐共聚物和含氟聚合物纤维的存在对于可使聚酰胺或者与已中和的乙烯-丙烯酸共聚物，或者与聚乙烯和接枝的聚乙烯的合金吹气并将它们转化成空心体来说是必不可少的。

EP 624 623描述了由45份分子量Mw110000、或许亚胺化的马来酸酐苯乙烯共聚物和55份聚酰胺嵌段和聚醚嵌段共聚物的混合物构成的薄膜。这些薄膜耐反复折叠。

该现有技术没有描述该发明的技术问题。

本发明涉及聚酰胺嵌段聚合物(A)与共聚物(B)的混合物，该共聚物含有乙烯芳族化合物结构单元和羧酸酐结构单元，(B)的量足以使(A)和(B)混合物的流度指数(或熔融物流动指数MFi)低于仅有(A)的流度指数。

(B)的量取决于(A)的性质和(B)的酸酐官能，作为例子(B)的量可以是1-5份(以重量表示，(A)为99-95)。(除非另外指明，在下面的说明中都是以重量份计)。

本发明还涉及一种制备这些(A)和(B)混合物的方法，该方法是在(A)中加入一种(A)和(B)主要混合物，即一种富(B)的混合物。本发明还涉及这些主要混合物。本申请人发现，在低含量聚合物(A)中加入共聚物(B)时观察到流度指数下降和一种strengh熔融物，该熔融物能够挤出和使聚合物(A)成型，继续加入共聚物(B)时，会观察到相反的效果，即流度指数重新增加。

本发明另一个优点是聚合物(A)透明性不因(B)的存在而改变，聚酰胺(A)嵌段共聚物可以含有聚酯嵌段、聚醚......。本发明尤其涉及聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物。

这些聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物是由具有反应性端的聚酰胺顺序与具有反应性端的聚醚顺序共缩聚得到的：

1)具有二胺链端的聚酰胺顺序与具有二羧酸链端的聚氧亚烷基顺序，

2)由称之聚乙二醇的α-ω二羟基化聚氧亚烷基顺序经氰基乙基化和氢化所得到的具有二羧酸链端的聚酰胺聚氧亚烷基顺序与具有二胺链端的聚氧亚烷基顺序，

3)具有二羧酸链端的聚酰胺顺序与聚醚二醇，所得到的这些产品在这种特定情况下是聚醚酯酰胺。

这些具有二羧酸链端的聚酰胺顺序例如来自于内酰胺或二羧酸的α-ω氨基羧酸与二胺在链的限制剂二羧酸存在下的缩合反应。有利地，这些聚酰胺嵌段是聚酰胺-12或聚酰胺-6。

聚酰胺顺序的数均分子量Mn是300-15000，优选地是600-5000。聚醚顺序数均分子量Mn是100-6000，优选地是200-3000。

聚酰胺嵌段和聚醚嵌段聚合物还可以含有随机分布的结构单元。这些聚合物可以通过聚醚与聚酰胺嵌段前身同时反应进行制备。

例如，可以在少量水存在下让聚醚二醇、内酰胺(或α-ω氨基酸)和一种链限制剂二酸进行反应。得到一种其长度变化很大的主要有聚醚嵌段、聚酰胺嵌段的聚合物，但是还有不同反应物随机进行反应，它们在聚合物链上以统计方式分布。