[发明专利]氢醌单脂肪酸酯的合成方法

说明书

本发明涉及一种将氢醌双脂肪酸酯一步合成为氢醌单脂肪酸酯的方法

作为一种皮肤祛色素剂，氢醌单脂肪酸酯具有稳定性好，对皮肤刺激性小，祛色素性能优于氢醌等优点，因此氢醌单脂肪酯作为皮肤增白剂在化妆品中应用前景将比较广阔。

纵观国内外的有关文献报道，氢醌单脂肪酸酯的合成方法有许多种，如氢醌双酯的酯交换法，氢醌的直接酯化法，氢醌单苄醚的酰化法，酚酯的直接羟基化法，对羟基苯酮的过氧化法，氢醌双酯的部分脱酰化法等，这些方法普遍存在产率较低，成本较高，反应条件复杂等不足之处，日本专利JP62,249,945[87,249,945]中公开了一种采用氢醌双脂肪酸酯一步合成法，但该方法用碱量大，反应浓度较低，所得产物成份复杂。

本发明的目的在于，与日本专利相比，本发明首先是在合成时加入还原剂其反应产物成份趋向于单一，所得产物率提高，将氢醌双脂肪酸酯中加入还原剂，溶于60-98％含水甲醇溶液中，再滴加含碱的甲醇溶液进行部分脱酰化反应，其温度30-80℃，时间5-60分钟，然后再经减压浓缩、结晶即可得到氢醌单脂肪酸酯产物，收率为75-95％。

本发明所述的氢醌单脂肪酸酯合成方法为一步合成法，首先将氢醌双脂肪酸酯中加入还原剂(亚硫酸氢钠或亚硫酸钠或连二亚硫酸钠或焦亚硫酸钠)溶于60-98％含水甲醇溶液中，再滴入含碱(氢氧化钾或碳酸钾)的甲醇溶液，进行部分脱酰化反应，其温度30-80℃，时间5-60分钟至弱碱性后，用酸调节pH6-7，再经减压浓缩，结晶，即可得到氢醌单脂肪酸酯产物。氢醌双脂肪酸酯与碱的摩尔比为1∶0.05-0.8，氢醌双脂肪酸酯与还原剂的重量比为1∶0.02-0.4。

实施例1(将摩尔比换算为重量克)

首先称取106.7克氢醌双丙酸酯，加入还原剂3克焦亚硫酸钠，溶于350毫升60％含水甲醇溶液中，再滴加68毫升含4.3克氢氧化钾的甲醇溶液，其温度35-40℃，反应6分钟，用丙酸调pH6.5减压浓缩结晶，即得产物为89.8％的氢醌单丙酸酯。

实施例2(将摩尔比换算为重量克)

首先称取116.5克氢醌双丙酸酯，加入还原剂11克连二亚硫酸钠溶于250毫升80％含水甲醇溶液中，再滴加60毫升含11克碳酸钾的甲醇溶液，其温度50-54℃，反应60分钟，用乙酸调pH7减压浓缩结晶，即得产物为76％的氢醌单乙酸酯。

实施例3(将摩尔比换算为重量克)

首先称取118.6克氢醌双十二酸酯，加入还原剂40克焦亚硫酸钠，溶于400毫升75％含水甲醇溶液中，再滴加35毫升含8.55克氢氧化钾的甲醇溶液，其温度65-70℃，反应15分钟，用盐酸调pH6.5减压浓缩结晶，即得产物为91.9％的氢醌单十二酸酯。

实施例4(将摩尔比换算为重量克)

首先称取100.2克氢醌双异戊酸酯，加入还原剂5克连二亚硫酸钠，溶于400毫升70％含水甲醇溶液中，再滴加50毫升含4.5克氢氧化钾的甲醇溶液，其温度70-76℃，反应20分钟，用稀盐酸调pH6.5减压浓缩结晶，即得产物为94.8％的氢醌单异戊酸酯。