[发明专利]用于链烷烃选择性加氢异构化的催化剂无效
申请号: | 98107839.7 | 申请日: | 1998-03-05 |
公开(公告)号: | CN1098335C | 公开(公告)日: | 2003-01-08 |
发明(设计)人: | C·马思利;E·贝纳兹;N·格奥格-马查尔 | 申请(专利权)人: | 法国石油公司 |
主分类号: | C10G45/64 | 分类号: | C10G45/64 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 罗才希 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烷烃 选择性 加氢 异构化 催化剂 | ||
本发明是对申请日为1995年9月6日法国专利申请FR-95/10425和FR-95/10424的改进,涉及一种催化剂和对长链(多于10个碳原子)和/或小支链链烷烃的选择性加氢异构化的方法,特别对于带有高倾点高收率的转化原料成为至少一种具有低倾点和高黏度指数的切取馏分。
现有技术
高性能的润滑剂对于现代机器,汽车和运输车的正常操作是十分重要的,然而,从没有被处理的石油中会直接产生大量的链烷烃,其具有的适用于优良润滑剂的性能相对于在这一方面不断增长的要求来说很差。
为了以最可能的收率获得优良性能的润滑剂原料,高浓度的直链和小支链链烷烃的重油组分的处理是必要的,在该处理中使用一种脱蜡处理,其目的在于从将被用于润滑剂原料或煤油或喷气发动机燃料的原料中消除直链或很小支链链烷烃。
存在于汽油或煤油或喷气发动机燃料中的直链或很小支链的高分子量的链烷烃会形成高倾点并且在低温下使用会胶凝。为了降低该倾点,必需完全的或部分的除去这种没有或小支链的直链链烷烃。
通过精炼进行脱蜡处理,使用的溶剂例如丙烷或甲基乙基酮,所述的丙烷或甲基乙基酮(MEK)脱蜡是公知的。然而,这种技术非常昂贵,周期长并且不是总能容易的进行。
催化脱蜡与溶剂脱蜡不同,它比较便宜,并且可生成具有所希望的物化性能的产品。通过选择性的裂解最长的直链链烷烃链以形成低分子量的化合物,再通过蒸馏部分的消除以实现上述的产品。
沸石,因为它们的择形被广泛使用在脱蜡催化剂中。使用后的设想是沸石结构所存在的微孔开口能使长的直链或很小支链链烷烃进入它们的微孔中,而排除支链的链烷烃、环烷烃和芳烃。这种现象产生选择性的裂解直链或很小支链的链烷烃。
基于沸石的催化剂具有中级微孔尺寸,例如ZSM-5,ZSM-11,ZSM-12,ZSM-22,ZSM-23,ZSM-35和ZSM-38,在通过裂解催化脱蜡的工艺中描述了对它们的使用。
使用这种沸石的工艺通过裂解含有少于50%(重量)的直链或很小支链的链烷烃可以脱蜡。然而,用含有大量的这种化合物的原料,很明显,对其裂解会产生大量的低分子量的生成物,例如丁烷,丙烷,乙烷和甲烷,人们认为这些产物会降低所希望的产物的收率。
为了克服这些缺陷,我们加强了我们研制可异构化这种化合物催化剂(优选不是ZSM)的研究方法。
在本领域中有很多专利,例如国际专利申请WO92/01657,在说明书和权利要求公开了一种对原料脱蜡的方法,通过在VIII族金属存在下,氢气压力为100-21000KPa,微孔开口为0.48-0.71nm,晶粒尺寸为0.5μm的条件下进行异构化反应。与现有技术比较,根据收率认为,改进了这种催化剂的性能。
本发明的目的
本发明提供了一种催化剂,该催化剂含有一基质,至少5%的至少一加氢-脱氢的元素和至少一分子筛,上述元素选自GVIII族非贵金属,GVIB族金属和铌,上述分子筛具有一维或二维微孔网络,可达到的微孔开口是由10个氧原子限定的,称为在微孔之间的桥距的距离小于0.70nm,当经受标准的正-十七烷异构化试验时,沸石是这种催化剂,该催化剂由沸石和0.5%(重量)的铂构成,它对转化率为95%的至少70%的异构化产物具有选择性,。
本发明提供一种选择性的加氢异构化化合物的方法,该化合物含有至少一含多于10个碳原子的正-烷烃链,在该方法中,待处理的化合物与本发明的催化剂接触。
有利的是,该方法可转化具有高倾点的原料成为具有低倾点和高黏度指数的一种混合物。
该原料尤其包括含有至少10个碳原子,优选15-20个碳原子,最有利的是15-40个碳原子的直链的和/或小支链的链烷烃。
该方法包括使用一种催化剂,该催化剂至少含有一种分子筛,该分子筛具有其开口由10个氧原子限定的微孔型式并且在其结构中的最大的微孔可达到其外部。沸石的微孔网络是一维和二维的,优选一维的。
定义如上述的在二个微孔开口(用10个氧原子限定)之间桥距(bridgingdistance)的距离小于0.70nm(1nm=10-9m),优选0.50-0.68nm,较优选0.52-0.65nm。晶粒尺寸优选小于2μm(1μm=10-6m),有利的是小于1μm,优选0.4μm。
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