[发明专利]热固性塑料和氧化的聚亚芳基硫醚的混合物

说明书

本发明涉及热固性塑料与氧化的聚亚芳基硫醚(polyarylene sulfide)的混合物，尤其是与聚亚芳基砜或含有S、SO或SO₂桥基的部分氧化的聚亚芳基硫醚的混合物，并涉及使用它们生产成形塑料制品。

人们知道热固性塑料已经很长时间了。它们以其易于加工和其良好的电性能而著称。广谱的特性使它们成为多种应用的理想材料。但是，这类材料的摩擦性能是一个常见的缺点。

为了改进热固性塑料的摩擦性能，专门使用了无机填料，例如石英粉。但这对于耐化学性是不利的。

DE4 323 181 A1(＝EP-A-0 633 290)和DE4 323 121 A1(＝EP-A-0633 291)描述了氟聚合物和氧化的聚亚芳基硫醚的混合物，其中氟聚合物的磨耗性能通过加入氧化的聚亚芳基硫醚而提高了。欧洲专利申请EP-A-0 801 109描述了热塑性塑料和氧化的聚亚芳基硫醚的混合物，其中热塑性塑料的磨耗性能通过加入氧化的聚亚芳基硫醚而提高了。

本发明提供含有至少一种热固性塑料(A)和至少一种氧化的聚亚芳基硫醚(B)的聚合物混合物。在这种聚合物混合物里热固性塑料的比例一般是10～99.9％重量，优选50～99％重量，特别是80％～99％重量。在这种聚合物混合物里氧化的聚亚芳基硫醚的比例一般是0.1～90％重量，优选1～50％重量，特别是1～20％重量。

已经发现，将氧化的聚亚芳基硫醚，特别是聚亚芳基砜加入到热固性塑料里改进了其摩擦性能。这着实令人惊异，因为热固性塑料具有与热塑性塑料完全不同的物理和化学性能。例如，热塑性塑料是能够按照其加工步骤再次熔融的聚合物，而热固性塑料在它们转化为模制品后不能再熔融。

所谓热固性塑料是指由可固化树脂/硬化剂混合物构成的并且在固化后不再能熔融的聚合物。它们是人们熟知的，并且例如在Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，VCH VerlagsgesellschaftmbH，Weinheim-New York有描述，该文献在本文中用作为参考。例子有：醇酸树脂，Volume A1，pp.409～424；酚醛树脂，VolumeA19，pp.371～387；脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛树脂，VolumeA2，pp.115～142；不饱和聚酯树脂，Volume A21，pp.217～226；环氧树脂，Volume A9，pp.547～563；可固化的硅氧烷树脂，VolumeA24，pp.57～94；热固性塑料，Volume A26，pp，665～679。同样，热固性塑料在例如Vieweg/Becker，Kunststoffhandbuch Volume X，Carl-Hanser Verlag，Munich里有描述，这篇文献在本文中用作为参考。

聚亚芳基硫醚和它们的制备在Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，Volume A21，B.Elvers，S.Hawkins和G.Schulz(eds.)，VCH，Weinheim-New York 1992，pp.463-472中有描述，这篇文献本文用作参考。含有砜基的聚亚芳基硫醚的合成在Chimia28(9)，(1974)567中有描述，这篇文献在本文中也用作参考。

氧化的聚亚芳基硫醚是直链或支链的聚亚芳基硫醚，它们中的一部分或所有硫基已经转化为亚砜和/或砜基。氧化的聚亚芳基硫醚和它们的制备在德国专利申请DE43 14 737和DE43 14 738中有描述，这篇文献在本文中用作参考。对于本发明，氧化的聚亚芳基硫醚是指聚亚芳基砜、聚亚芳基亚砜砜、聚亚芳基硫醚砜和聚亚芳基硫醚亚砜砜，其中通常至少10％，优选至少30％而特别优选至少60％的硫桥基已经转化为砜桥基。特别优选的氧化的聚亚芳基硫醚是氧化的聚亚苯基硫醚。

氧化的聚亚芳基硫醚对热和化学药品特别稳定并且在热固性塑料加工条件下高度稳定。氧化的聚亚芳基硫醚在热固性塑料中的性能就象填料一样，即它们不熔融。

本发明的这种氧化的聚亚芳基硫醚的平均粒径(d₅₀)一般在0.1～500μm的范围内，优选1～300μm，特别优选5～50μm。

本发明的混合物是采用标准的方法在适于这个目的的混合机中由单个组分制备的，然后再采用已知的技术(例如铸塑、热固性塑料注射成型、传递模塑)进行加工。

本发明的混合物可以含有传统的添加剂，例如热稳定剂、UV稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、染料、颜料、无机和/或有机填料，还有润滑添加剂，例如二硫化钼、石墨或聚四氟乙烯。