[发明专利]烷氧基交联型RTV1硅橡胶混合物

说明书

叙述

本发明涉及以含有带取代的酰氨基烷基的三烷氧基硅烷的羟基封端聚有机硅氧烷为基础的烷氧基交联型RTV1硅橡胶混合物。

目前有一种单组分硅橡胶混合物(RTV1)，如果被脱除水则它能够贮存并在室温下在水存在下硫化得到弹性体。混合物的硫化可以在酸性条件下，例如在乙酰氧基硅烷存在下，在碱性条件下，例如通过使用氨基硅烷，或在中性条件下，例如借助于具有肟基或烷氧基的化合物来进行。在中性条件下交联的RTV1体系是尤为需要的，如果在混合物固化过程中(例如在混凝土或金属材料的接合中)产生的消去产物不影响基质的话。

乙酸酯、肟和胺交联型混合物(长时间来为公众已知)是通过将OH封端的聚二甲基硅氧烷与增塑剂(常常为甲基封端的聚二甲基硅氧烷)，作为交联剂的乙酰氧基、氨基或肟基硅烷，活性填料(例如细颗粒硅石)，和催化剂(常常为二烷基锡化合物)按这里给定的顺序进行混合而制备。如果需要，添加其它添加剂，如固化促进剂，颜料，加工助剂和其它填料。除了几种非常特定的需要流动性组合物的应用外，主要需要仅含有细颗粒硅石作为填料的坚固稠性的混合物。所使用的混合系统常常是简单的行星式混合机或溶解器。还有连续制备混合物的方法，例如通过使用挤出机。

对于烷氧基交联型RTV1组合物，除几种例外的情况外，不可能使用OH封端聚二甲基硅氧烷。如果按照以上所述方式使用烷氧基硅烷作为交联剂将各组分混合，则在混合物的制备过程中早期就开始硫化。对于这一类型的RTV1混合物，聚合物首先单独在一个主要步骤中通过羟基封端聚二有机基硅氧烷与烷氧基硅烷在催化剂存在下反应来制备(EP 137 883，EP304 701和EP559 045和许多其它文献)。所使用的烷氧基硅烷是甲基三甲氧基硅烷。此外，还有一种使用诸如氨基丙基三甲氧基硅氧烷、氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的化合物的已知方法(DE44 05 851)。混合物的制备和然后烷氧基端基聚合物的制备能够按照以上所定义的方法来进行。然而，特定聚合物的单独制备是不太方便的并需要昂贵的附加成本。

试图使用容易获得的羟基封端聚二有机基硅氧烷，它也在其它类型中直接作为聚合物用于烷氧基交联型RTV1组合物的制备中。例如EP 384 609和EP 543 615描述了与大量填料混合的甲氧基交联型组合物，并通过使用OH封端聚二甲基硅氧烷来制备。然而，这一方法仅仅当聚合物、增塑剂和填料(在这种情况下为沉淀和磨细白垩的混合物)被首先混合，然后添加甲基三甲氧基-硅氧烷(作为交联剂)和交联催化剂才能成功。这最初得到具有极高粘度或甚至在某种程度上为弹性体的材料，而且它仅仅能够通过使用特定的混合技术才能加工。不能使用平常用于RTV1材料的混合技术。还有，这一技术仅限于高度填充的甲氧基交联型组合物。如果使用这里所述的乙氧基硅烷，则在混合过程中或在成品浆料的贮存过程中的早期发生交联，即所获得的产物没有足够的贮存稳定性。对于仅用细颗粒硅石填充的透明体系，这一方法根本不能使用。已知的是在无交联剂下OH端基聚合物与硅石的混合将得到高度粘性的浆料，它会快速变硬得到硬质脆性材料。当向这一类型材料中加入交联剂时，会散失浆料的坚固稠度。然而，正是这种坚固稠性组合物常常是最需要的。还有，不可能控制由刚才描述的现有技术所制备的组合物的早期交联。

由于甲醇的毒性，进一步希望能够制备烷氧基交联型RTV1组合物，仅仅产生非毒性消去产物如乙醇。

所以，本发明的目的是提供烷氧基交联型RTV1硅橡胶混合物，它不需要在预先步骤中制备特定烷氧基封端聚合物。能够使用也用于其它RTV1组合物的混合技术从OH端基聚合物制备组合物。尤其，以这种方式有可能制备具有坚固稠性的透明烷氧基交联型RTV1浆料。

本发明提供一种烷氧基交联型RTV1硅橡胶混合物，它包括：

(a)至少一种具有通式(I)的羟基端基的聚二有机基硅氧烷

HO(SiR¹₂O)_nH    (I)

其中R¹各自独立地是未取代的或取代的烷基和/或链烯基和/或芳基，优选甲基，n是20-2000、优选100-1600中的值。(b)至少一种具有通式(II)的烷氧基硅烷和/或其部分水解物：