[发明专利]快速提取测定石油中微量酚的方法

说明书

                                技术领域

本发明属于一种物质的监测方法，主要是对油中的微量酚进行提取测定。

                                背景技术

石油炼制过程中原油和各种馏分油中的酚类化合物对装置运行及环境造成一定影响，因此需要对石油中的酚类化合物进行监测，对其进行定性定量分析，以指导生产。由于油中酚的浓度很低，测定时干扰物质的浓度高，干扰因素多，给准确的监测带来一定困难，到目前为止还没有对此进行系统的研究。首先，原油中的酚种类较多，超过文献中的范围，定性分析需要通过多种手段和大量实验完成；另外在油中除了大量的烷烃和芳烃对分离和测定产生影响外，由于酚类化合物呈酸性，油中的酸性成分和碱性也直接干扰酚的测定。文献中有酚的定量分析，有的是测定总酚含量，有些也对不同结构的酚进行了测定，但被测定物中含有的共存物质少，干扰因素少。不论怎样，目前采用的较多方式是将酚类化合物从中能够分离出来，然后定性定量。

1987年色谱(Chromatographia)(23，8，579～82)杂志报导，L.Szepesy将煤焦油在40℃、真空条件下干燥2.5小时，按1∶25的比例溶于正己烷中，超声处理2小时后静置、过滤，不溶物是沥青质。利用反相色谱柱上极性的酚类化合物先于中性物出峰的性质，滤液直接进样，用反吹技术分离煤衍生物中酚与其它组分。但L.Szepesy的研究发现，直接进样和梯度洗脱有以下缺点：滤液直接进样可能导致一些高沸点物质在色谱柱上形成不可逆吸附，降低色谱柱的使用寿命；梯度洗脱后需要很长时间来恢复色谱柱与流动相之间的平衡。这种方法虽然比较简便，但未对酚类化合物浓缩或富集，只能用于酚含量高的煤衍生物的分析。

1979年分析化学(Analytical Chemistry)(51，1426)杂志报导，对于酚含量低的样品，人们曾采用液-液(碱性)萃取法分离酚和其它组分。萃取溶剂是含有一定浓度NaOH的水溶液，酚类化合物呈酸性，易与NaOH反应形成钠盐而溶于水，水溶液酸化后酚盐还原为酚，即可进行色谱分析。这种分析方法萃取效果比较好，适合于酚含量高的煤衍生物的分析。该方法的一个明显不足在于碱洗过程中乳化现象严重，这是因为酚盐起了表面活性剂的作用。为了解决碱洗乳化问题，人们做了大量研究工作。1987年分析化学(59，477)杂志报导，W.A.MacCrehan等用含有甲醇的萃取剂避免乳化，效果良好。首先将油样溶于正己烷中，然后用60％甲醇/水溶液(含0.1mol/lNaOH)萃取其中的酚，甲醇的加入是成功的关键。萃取液通过Sep-pakC₁₈小柱，去除其中的C₁₈柱强吸附物质，使C₁₈柱得到保护。但是，萃取液的浓缩过程需要在氮气保护下缓慢进行，目的是防止酚类化合物的氧化。

1994年高分辨色谱(Journal of High Rresolut Chromatography)(17，6)杂志报导，J.B.Greenetal利用非水离子交换方法将酚类化合物从页岩油和石油产品中分离出来，将其衍生化后进行气相色谱分析。该方法是固相萃取的一种。由于所用离子交换填料粒度比较大，因而柱尺寸较大，没有达到富集样品的目的。

                                   技术方案

本发明的目的是对石油等非极性油品中的微量酚类化合物进行监测的方法，达到对油样中的酚类化合物富集提取测定，选择性高，测定结果准确性高，操作简便，快速。

本发明的快速提取测定石油中微量酚的方法，其特征在于主要是用Sep-pak NH₂小柱处理油样，然后洗脱柱上吸附的酚类物质，对洗脱液进行定性定量分析。

Sep-pak NH₂小柱是Sep-pak固相萃取小柱的一种，氨基填料是公知的氨基键合的硅胶填料。它兼具富集和分离酚类化合物的作用，操作步骤非常简单，所需时间较少。然后通过洗脱柱上的酚类化合物，对其进行定性定量分析。定性定量分析方法最好是采用高效液相色谱分析方法(HPLC)，该方法具有快速、高效的特点。

Sep-pak NH₂小柱的氨基填料的填充量为150～800mg，优选500mg，其粒度30～80μm，优选50μm，孔径50～300，优选是100～150。氨基填料适宜的离子交换容量为300～400μeg/gm。