[发明专利]用醋酸乙烯釜底淤渣生产乙烯基树脂液的工艺

说明书

本发明属于废料的回收加工，具体涉及醋酸乙烯生产过程中的有机废弃物的加工利用。

醋酸乙烯生产装置排放的釜底淤渣，内含大量具有乙烯基、羧基或羟基等功能团的有机单体及其聚合物，是一种类似于焦油的粘稠状复杂混合物(俗称浆粕黑液)。弃之，既严重污染环境又会浪费其中有价值的组份。工厂通常采用焚烧方式处理，但仍会严重污染空气，又不能回收资源，此法不足取。1986年6月7日公开有一件苏联专利Sul,235,881，它介绍了一种利用醋酸乙烯聚合废料获取聚乙烯醇的方法：用一种含甲醇80～95，水2.5～10和H₂SO₄ 2.5～10份的混合物，按混合物与聚合废料的重量比3.7∶1～8.4∶1加料，再按2∶2∶1～2.5∶2.5∶1等量加入水和硫酸，依次分三次对聚合废料进行加热处理，从而获得聚乙烯醇。但该技术所指的聚合废料，是一种由聚醋酸乙烯分散体在高温作用下产生并粘附于设备上的胶状废物，对处理这种醋酸乙烯生产装置排放的釜底淤渣，此法不适用：而且它在处理聚合废料时需要加入大量硫酸，势必有酸渣排放，对环境仍存在严重危害。

本发明的目的在于，针对醋酸乙烯生产装置排放的大量釜底淤渣，采用区别于现有技术的加工工艺，生产乙烯基树脂液，做到变废为宝并消除釜底淤渣导致的环境污染。

采用以下技术方案来实现本发明目的。

一种用醋酸乙烯釜底淤渣生产乙烯基树脂液的工艺，包括预处理、酯化、聚合和稀释四步过程。

1．预处理：将釜底淤渣投入PH≥9的碱性介质中，在50～95℃加热处理2～3小时，至PH6～7，脱除淤渣中的游离醋酸，取得悬浮物，并可从水溶液中回收副产物醋酸盐。碱性介质最好是石灰水，烧碱和纯碱水溶液，任选一种。

2．酯化：将二甲苯溶剂和取得的悬浮物等量投入反应釜中，并按每100重量份悬浮物添加4～8重量份的量加入多元醇，然后在140～180℃加热反应2～10小时，及时排除反应中生成的化合水，让其悬浮物与多元醇充分酯化，当酸值≤20KOHmg/g时停止加热，降温至100℃以下。多元醇最好是乙二醇、丙二醇、丙三醇和季戊四醇，任选一种或几种混用。

3．聚合：将引发剂按每100重量份悬浮物添加0.1～1重量份的量加入到反应釜中，然后在80～150℃让其酯化产物进行自由基聚合反应2～8小时，当物料的涂-4杯粘度(25±1℃)达到180～260秒时，降温至110℃以下，获得乙烯基树脂。引发剂最好是过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯和叔丁基过氧化氧，任选一种。

4．稀释：将有机溶剂加入到反应釜中，使乙烯基树脂稀释至固含量为25～45％的乙烯基树脂液，以便降温至室温后出料。有机溶剂最好是甲苯、二甲苯、丁醇和环己酮，任选一种或几种混用。

工艺全过程除预处理外，都在同一反应釜中进行。

按照本发明工艺生产的乙烯基树脂液，可用于调配各种快干底漆、防锈漆、油漆、粘合剂和油墨产品，而且生产成本低廉。本发明工艺的设备投资省，操作简便，它不仅能将工业生产过程中的有机废弃物转变成高附加值的化工原料，而且可消除由有机废弃物导致的环境污染，它为处理醋酸乙烯生产装置排放的釜底淤渣，开辟了一条有显著经济效益和环境效益的新路。

实施例一：

将350克釜底淤渣投入PH≥9的15％石灰水碱性介质槽中，在90±5℃加热处理2～3小时，至PH6～7时取得悬浮物320克；将320克二甲苯溶剂和320克悬浮物，投入装有回流冷凝器并带搅拌的三口瓶中，再加入18克乙二醇，在140～160℃加热回流4～5小时，当酸值≤20KOH mg/g时，停止加热，降温至100℃以下；然后加入0.6克过氧化二苯甲酰，在130～150℃让其进行自由基聚合反应2～8小时，当涂-4杯粘度(25±1℃)达到180～240秒时，停止加热，降温至110℃以下；最后加入甲苯溶剂使聚合产物稀释至固体含量30～40％，获及950克乙烯基树脂液。

实施例二：

将350克釜底淤渣投入PH≥9的12％烧碱液碱性介质槽中，在70±5℃加热处理3～4小时，至PH6～7时取得悬浮物320克；将320克二甲苯溶剂和320悬浮物，投入装有回流冷凝器并带搅拌的三口瓶中，再加入14克丙三醇，在160～170℃加热回流2～4小时，当酸值≤20KOH mg/g时，停止加热，降温至100℃以下；然后加入0.4克过氧化二异丙苯，在140～150℃让其进行自由基聚合反应2～4小时，当涂-4杯粘度(25±1℃)达到200～250秒时停止加热，降温至110℃以下；最后加入甲苯溶剂，使聚合产物稀释至固体含量30～40％，获得970克乙烯基树脂液。