[发明专利]二卤取代基的喹吖啶酮有机颜料制备方法

说明书

本发明属喹吖啶酮系列有机染料制备技术领域。

喹吖啶酮有机颜料是一种色调由橙到紫的高档有机颜料，它的耐热性、耐溶性及耐迁移性极佳，能广泛地应用于涂料、塑料、油墨、溶融纺丝等的着色。喹吖啶酮的合成方法较多，其主要的按起原料的不同可分为：丁二酸二酯法；对苯二酚法；二溴对二苯二酸法；双乙烯酮法；2，5-二胺基对苯二酸。1.丁二酸二酯法：1958年美国杜邦公司采用丁二酸二酯法生产出了喹吖啶酮，其生产过程是丁二酸二酯在乙醇钠的作用下，在有关溶剂中通过自缩，然后酸化得丁二酰丁二酸二乙酯；丁二酰丁二酸二乙酯与苯胺缩合，在苯胺盐的作用下得2，5-二苯胺基-3，6-二氢对苯二甲酸二乙酯；2，5-二苯胺基-3，6-二氢对苯二甲酸二乙酯在道生A的作用下闭环，得6，13-二氢喹吖啶酮；6，13-二氢喹吖啶酮在碱性溶液中，在氧化剂的作用下，氧化脱氢，得喹吖啶酮。对苯二酚法。该法是由Badiscche Anilin和Sodafalrik研制的过程如下：①用合成水杨酸相似的方法，获得对苯二酚-2，5-二甲酸。②将对苯二酚-2，5-二甲酸与苯胺在钒酸铵的作用下缩合，得3，5-二苯胺基-2，5-二羧基-1，4-苯醌。③将3，5-二苯胺基-2，5-二羧基-1，4-苯醌在浓硫酸中闭环，得喹吖啶酮醌。④喹吖啶酮醌可用金属粉，例如锌粉，在三氧化铝和尿素的低溶混合物中，在80℃时反应，喹吖啶酮即被还原成喹吖啶酮。3.二溴对苯二甲酸法。该法是由Sandoz公司研制的，过程如下：①2，5-二溴对苯二甲酸在醋酸铜和碘化钾的作用下，在乙二醇溶剂中与苯胺缩合，得2，5-二苯胺基对苯二甲酸。②2，5-二苯胺基对苯二甲酸在聚磷酸中闭环得喹吖啶酮。4.2，5-二苯胺基对苯二酸法。该法由美国杜邦公司研制的，过程如下：①2，5-二苯胺基对苯二甲酸在硫酸的作用下与过量的环已酮缩合，先制得八氢喹吖啶酮。②八氢喹吖啶酮经热解脱氢，得喹吖啶酮。5.双乙烯酮法。这种方法是Lonza公司研制的，生产过程如下：双烯酮先被氧化，再被醇解γ-氯乙酰乙酸乙酯。②γ-氯乙酰乙酸乙酯自缩得丁二酰丁二酸二乙酯。③丁二酰丁二酸二乙酯与苯胺缩合，然后再氧化、皂化及酸化得2，5-二苯胺基对苯二甲酸。④2，5-二苯胺基对苯二甲酸在聚磷酸中闭环得喹吖啶酮。上述五种合成喹吖啶酮的方法中，目前实际上只有两种方法在工业规模生产中应用，即：丁二酸二酯法和双烯酮法。其它三种方法因原料贵、成本高、复杂、需特殊设备等原因而不采用。目前，世界上生产喹吖啶酮颜料绝大多数都采用丁二酸二酯法，但制备方法不尽相同。

本发明采用二卤代苯胺基对苯二甲酸作原料，在聚磷酸中闭环制含二卤取代基的喹吖啶酮的方法，这种制备方法容易控制，收率高，对环境污染少。

本发明特征是原料直接采用二卤代苯胺基对苯二甲酸，在聚磷酸PPA中闭环后，加入助剂，产物进入溶剂中沉析，然后再在溶剂中进行颜料化处理，再行打浆，在打浆时加碱使PH为5-10，所得产物压滤、水洗、干燥、包装最终成二卤代喹吖啶酮系列有机颜料。

图1是本发明流程图。

下面列举实例，实例中的“份”以重量计。实例：将配制好的聚磷酸PPA100份加入反应釜中，升温至70℃，开动搅拌，缓慢加入15份2，5-二对氯苯胺基对苯二甲酸(DCTA)，升温至120-140℃，恒温2-4小时，然后加入助剂，产物倒入正在搅拌的150份甲醇中升温，回流2-6小时，冷却，过滤水洗，滤饼放回120份水中打浆，加碱调PH至5-10，过滤、水洗、烘干、粉碎得12.5份产品2，9-二氯喹吖啶酮C.I.PR202(DCTA计，收率91.2％)。