[发明专利]一种不要预硫化处理的加氢精制催化剂

说明书

本发明涉及催化技术，特别提供了一种不要预硫化处理的加氢精制催化剂。

加氢精制催化剂在石油炼制和石油化工生产中有着十分重要的应用。目前工业上广泛使用的CoMo/Al₂O₃、NiMo/Al₂O₃、NiCoMo/Al₂O₃或NiWP/Al₂O₃等加氢精制催化剂，在实际处理原料油之前，都要经过预硫化处理，使催化剂的活性组份由制备时的氧化态变成活性的硫化态。不经预硫化处理的氧化态催化剂在反应过程中虽然也会缓慢发生硫化，但因催化剂在反应条件下进行的非强制硫化不够完全，其催化活性往往达不到使用要求。因此，催化剂的预硫化处理是一个必不可少的活化过程。

在工业上催化剂的预硫化活化处理可以采用干法，即用H₂S或H₂S-H₂混合气作硫化气，也可以采用湿法，即用CS₂或二甲基二硫化物作硫化剂，在300～400℃停留24小时以上以完成硫化过程。催化剂的预硫化活化处理，不仅延误生产开工时间，增加生产成本，而且所使用的硫化剂，如H₂S、CS₂等都有剧毒，既有害于工人的身体健康，又会造成严重的环境污染。

U.S.Pat.No.4,206,036叙述以TiO₂为载体制备出的Ni-Mo/TiO₂加氢精制催化剂用于噻吩加氢脱硫反应时，催化剂只须经过氢气氛下的还原处理，就有很好的加氢脱硫性能。但TiO₂的相对较小的比表面积和晶相结构的热稳定性较差等弱点限制了工业上的实际应用。

U.S.Pat.No.4,465,790叙述用Al₂(SO₄).14H₂O和Ti(SO₄)₂.H₂SO₄混合溶液共沉淀方法制备出了TiO₂-Al₂O₃担体，TiO₂含量为6～8wt％。所制备出的NiMoP/TiO₂-Al₂O₃催化剂经H₂S-H₂混合气150～700℃温度下预硫化处理后，催化剂的加氢脱氮性能有明显改进。

EP Pat.199399亦叙述以Al₂O₃-TiO₂为担体的Ni(Co)-Mo(W)催化剂经预硫化处理后，对重油加氢脱硫和加氢脱氮反应显示出了更高的催化活性。

本发明的目的是提供一种不要预硫化处理的加氢精制催化剂及其制备方法，其成本低廉，特别适于工业化生产。本发明的另一目的是将这种加氢精制催化剂在不经过预硫化活化处理情况下直接用于噻吩加氢脱硫和石脑油预加氢精制反应。