[发明专利]一种生产中间馏分油的加氢裂化催化剂及其制备

说明书

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，特别是用于处理石油烃物料，生产中间馏分油的催化剂及其制备。

目前世界各炼油厂都面临着原料越来越重、质量越来越差的问题，加氢裂化过程已成为重质油轻质化的重要手段之一。加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，具有加氢性能和裂解性能，非贵金属加氢裂化催化剂一般选用VIB和VIII族金属作加氢组份，酸性组分可选用晶型沸石和/或无定形硅铝。单纯用无定形硅铝作酸性组分的无定形加氢裂化催化剂，虽然选择性较高，但活性低，操作上的灵活性受到限制，而沸石在加氢裂化催化剂中的使用是加氢裂化技术的一次质的飞跃，它改变了以往以无定形硅铝为活性组分的加氢裂化催化剂活性低、运转周期短的缺点，使催化剂反应温度大为降低。特别地，为了增加催化剂的操作灵活性，以适应处理市场上所面临的日益变差的原料，目前工业上普遍使用的中油型加氢裂化催化剂都需要无定形硅铝与沸石组分配合使用，以满足对催化剂活性和中油选择性的双重需要。

对于中油型加氢裂化催化剂，除了考虑活性外，特别需要考虑中油选择性。沸石相对酸性硅铝的较强的酸性中心固然可以增加催化剂的裂解活性，但其强烈的裂解能力会导致中油选择性的大幅下降，因此需要在活性和中油选择性这一对矛盾中寻找到一种更好的均衡。要解决反应的活性与选择性这一对矛盾，必须按照中油型加氢裂化催化剂对酸性裂解功能和加氢功能平衡匹配的要求，开发新型的沸石及无定形硅铝材料，并通过调整无定形硅铝与沸石组分在载体中适宜的比例，来达到反应过程中所需的活性和选择性的最佳位置，从而达到我们最终的目的。

US4894142公开了一种加氢裂化催化剂，目的在于提高催化剂的中油选择性，该催化剂是含有无定形硅铝和一种低酸度Y型沸石，该催化剂所涉及的沸石特点在于其TPD酸度小于2.0mmol/g，最好1.5mmol/g，为了降低酸度，该专利涉及的沸石的主要制备特点是在高温下热处理原料沸石，包括676-788℃下水热处理或最好704℃的通入惰性气体的干式热处理，由于该沸石酸度过低，用于催化剂组分处理原料油时，尽管转化率85w％，反应温度却高达410℃以上，由于反应温度高，抑制了加氢反应，沸石的热裂化性能趋势增强，使催化剂的中油选择性提高不明显，中油选择性不超过70％，在活性和中油选择性这一对矛盾解决上不能说寻找到了一种更好的均衡。

    US4517074专利公开了一种加氢裂化催化剂，生产300-700°F(149-371℃)的中间馏分油，进料最好是加氢脱氮和/或加氢脱硫进料，该催化剂除了使用沸石组分外，其特点在于使用一种Al₂O₃-SiO₂分散体系，其SiO₂含量达到20-65％，分散体系中的无定形硅铝虽然具有一定的裂解活性，但需要分散在氧化铝基体上如大孔Υ-Al₂O₃作载体组分，以获得承载大量的加氢金属组分的孔容和比表面。该催化剂虽然有较高的中油选择性，一般80％以上，但活性较低，要达到60v％转化，反应温度一般在400℃以上，该专利实例通过使用一种在专利范围内的在Υ-Al₂O₃分散有75％高硅铝的组分并配合沸石如LZ-10沸石，反应温度也仅达到389℃。

本发明的目的在于给出一种加氢裂化催化剂及其制备方法，用于加氢裂化过程处理重质烃物料以生产中间馏分油，具有活性好、中油选择性高的特点。本发明的目的还在于，给出一种超疏水Y沸石及一种无定形硅铝的制备方法，并使用这些组分来制备一种新型的中油型加氢裂化催化剂。

本发明催化剂组成为超疏水Y沸石5-40w％，无定形硅铝10-50w％，氧化铝粘合剂15-30w％，活性金属选自VIB族的Mo、W和/或VIII族的Co、Ni，VIB金属氧化物在催化剂中含10-40w％，VIII金属氧化物在催化剂中含1-10w％。本发明催化剂所涉及的超疏水Y沸石的SiO₂/Al₂O₃摩尔比5-25，红外酸度0.2-0.6mmol/g，在25℃，P/Po为0.1条件下，水吸附量小于5w％；所涉及的无定形硅铝的SiO₂含量1 5-50w％，比表面300-600m²/g，孔容0.8-1.5ml/g，红外酸度0.25-0.60mmol/g。